【摘 要】
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3-氨基-3-取代基氧化吲哚是某些生物活性分子以及天然产物中的重要筑构基元,已知具有该类3-氨基-3-取代基氧化吲哚的分子是一种常见的选择性抑制剂和受体拮抗剂,具有潜在的抗疟疾、抗菌和抗肿瘤作用。手性N-叔丁基亚磺酰靛红亚胺作为亲电试剂可与多种亲核试剂发生加成反应,构建具有四取代碳中心的3-氨基-3-取代基氧化吲哚结构。本论文旨在探寻通过S-代-1,2-烯二醇盐作为亲核试剂与N-叔丁基亚磺酰靛红亚
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3-氨基-3-取代基氧化吲哚是某些生物活性分子以及天然产物中的重要筑构基元,已知具有该类3-氨基-3-取代基氧化吲哚的分子是一种常见的选择性抑制剂和受体拮抗剂,具有潜在的抗疟疾、抗菌和抗肿瘤作用。手性N-叔丁基亚磺酰靛红亚胺作为亲电试剂可与多种亲核试剂发生加成反应,构建具有四取代碳中心的3-氨基-3-取代基氧化吲哚结构。本论文旨在探寻通过S-代-1,2-烯二醇盐作为亲核试剂与N-叔丁基亚磺酰靛红亚胺的反应,构建以3-氨基-3-烷基氧化吲哚为核心结构的β-氨基-α-羟基羧酸衍生物的立体选择性合成方法。在低温下使用强碱对O-酰基半硫缩醛进行去质子化实现烯醇化,继而引发分子内酰基的O→O迁移形成S-代-1,2-烯二醇盐活性中间体,然后使用N-叔丁基亚磺酰靛红亚胺对该亲核中间体进行捕捉,通过C-C键的形成实现3-氨基-3-烷基氧化吲哚衍生物的构建。该3-氨基-3-取代氧化吲哚衍生物含有相邻的四取代碳手性中心,其中3-取代基是一个具有α-乙酰氧基-α-烃基取代的硫代酯结构。初步研究发现通过对碱以及反应溶剂的更换,上述转化无法得到很好的立体控制。我们随后对Lewis酸添加剂进行了筛选,结果显示当使用双三甲基硅基氨基锂（LHMDS）作碱,向反应中添加三氟甲磺酸铜[Cu（OTf）2]时,可以得到优秀的非对映选择性（＞20:1 dr）。研究显示N-H-靛红亚胺以及N-三苯基甲基靛红亚胺均可与O-酰基半硫缩醛发生反应获得目标产物,反应具有较好的底物适用范围,且收率和立体选择性良好。本论文开发了一种S-代-1,2-烯二醇盐和靛红亚胺的立体选择性反应,通过该反应制备具有相邻四取代手性碳中心的3-氨基-3-取代氧化吲哚衍生物。在手性叔丁基亚磺酰基与三氟甲磺酸铜的共同作用下,实现该反应的立体选择性的调控。预期对这类产物的衍生化将获得结构多样的高对映体纯度的手性3-氨基-3-取代氧化吲哚类化合物。
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