废旧涤纶、涤棉纺织品化学回收工艺技术研究

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为防止军服流入社会,2007年中央军委颁发《军服管理条例》,规定退役士兵07式制服全部上交。据统计,每年收缴退役被装数万吨,造成巨大库存压力。本课题以废旧涤纶、涤棉军装为原料开展对废旧聚酯纺织品的回收再利用技术研究,对缓解当前军装库存压力以及相应技术未来在民用纺织品回收过程中的推广和应用具有重要的学术和社会意义。本文采用乙二醇(EG)醇解方法进行废旧军装回收工艺研究。研究了蓬松聚酯纺织品半熔融挤出致密化处理工艺,并以上述致密化处理后废旧军装为原料,研究了乙二醇/废旧军装比、催化剂、温度、时间等因素对产物质量、醇解速度的影响;通过测定降解所得对苯二甲酸乙二酯(BHET)质量,计算得到降解率,并依此进行了醇解动力学研究;采用DSC及1H NMR等手段,对醇解产物的结构进行了表征;采用TGA、SEM等手段研究了涤棉军装醇解前后棉纤维结构的变化。实验结果表明,半熔融挤出致密化的方法可在不过多降低聚酯纺织品分子量的条件下有效解决纺织品堆密度小、醇解再聚合操作难度大的问题;随着醇解时间、醇解温度、PET:EG质量比的增大,醇解程度增大,上述各参数达到一定程度后醇解程度基本不变;在本研究条件下所获得的最佳醇解工艺为PET:EG质量比1:2.5,催化剂用量为PET质量的0.3%,醇解温度196℃,醇解时间1h;在乙酸锌、碳酸钠、乙酸钾、氯化镁四种催化剂中,碳酸钠综合催化效果最佳;在以乙酸锌作为催化剂的条件下,涤纶、涤棉醇解反应活化能分别为62.85KJ/mol和55.2KJ/mol,以碳酸钠作为催化剂的条件下涤纶醇解反应活化能为83.06KJ/mol;DSC及1H NMR测试结果表明,醇解产物主要为BHET单体;经醇解过程后,混纺织物中棉纤维表面变得粗糙,力学性能有较大下降。另外,本文以经致密化处理后的废旧聚酯军装为原料,在添加使PET非完全降解量EG的条件下,通过改变PET:EG配比、醇解温度、醇解时间、醇解催化剂等一系列实验参数进行了PET―半降解增粘‖实验,对增粘后PET的特性粘数、二甘醇(DEG)含量、端羧基含量进行了测定;采用DSC测定了所得PET的熔点、玻璃化转变温度、冷结晶温度等性能。研究结果表明,PET:EG质量比为10:1时所得再生PET特性粘数较高、热性能最佳;265℃为最佳醇解温度,醇解温度过高易发生副反应;在保证产物性能的前提下可缩短醇解时间;乙酸锌的存在会加速逆反应,不利于聚合反应的进行。
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