镍基介孔金属复合氧化物的制备及其催化甲烷二氧化碳重整反应研究

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近年来,甲烷、二氧化碳温室气体的大量排放导致全球气温上升,引起了人们的广泛关注。甲烷二氧化碳重整反应不仅能够有效缓解两种气体造成的温室效应,而且反应产物-合成气可通过费托合成转化成液体燃料。目前该类反应中最常用的催化材料是镍基催化剂,但该催化剂存在镍纳米颗粒易烧结及镍表面积碳严重等问题,使得催化剂快速失活,阻碍了其在重整反应中的工业化应用。针对这些问题,本论文合成了有序介孔Ni/SiCeZr、NiSiAl复合氧化物及NiCeGd/KIT-6复合物,这些材料具有比表面积高、孔道排列规则有序、孔径分布窄、结构稳定等特点,这提高了其在重整反应中的催化性能。主要研究内容和结论如下:  1.运用挥发自组装的方法合成了一系列不同Si/(Ce+Zr)比的有序介孔SiCeZr复合氧化物,并用作Ni基催化剂的载体用于甲烷二氧化碳重整反应中。Si的引入抑制了CeZr纳米颗粒的生长和晶化,提高了CeZr有序介孔结构的高温稳定性和介孔限域效应,进而增强了Ni纳米颗粒的稳定性。另外,Si引入提高了CeZr表面氧空穴的浓度和氧移动性。以上特性增强了催化剂Ni/SiCeZr在甲烷二氧化碳重整反应中的抗积碳性能和稳定性。  2.运用一锅法挥发诱导自组装方法合成一系列不同Si/Al比的有序介孔NiSiAl复合氧化物并用于甲烷二氧化碳重整反应。NiSiAl具有大的比表面积、大孔容及均一的孔道结构。Si引入抑制了NiAl有序介孔骨架在甲烷二氧化碳重整反应中无定型Al2O3向γ-Al2O3的转变,增强了NiAl有序介孔结构的稳定性,提高了Ni纳米颗粒的分散度和稳定性,使NiSiAl具有高抗积碳性和催化稳定性。  3.运用浸渍法在KIT-6上负载不同质量的NiCeGd复合氧化物并用于甲烷二氧化碳重整反应中。引入KIT-6抑制CeGd纳米颗粒的热烧结,提高了Ni的分散度、NiCeGd表面氧空穴浓度和氧移动性,进而增强了NiCeGd在甲烷重整反应中的抗积碳性和催化稳定性。  4.为解决光催化中光生电子空穴难分离问题,制备了哑铃状的Au(Pd4S)/CdSe@CdS纳米棒及立方体Cu2O负载金属氧化物的共催化剂,实现了电子空穴的有效分离,在光催化降解染料分子中取具有优异的性能。
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