有机质超临界水热解特性的研究

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我国的生物质能十分丰富,且其作为低碳能源,对于逐步改变我国以化石燃料为主的能源结构具有重要作用,但是目前我国的生物质能利用率很低,寻求一种高效利用生物质能的处理方法具有非常重要的意义。同时随着废旧轮胎的不断积累,其引起的环境问题越来越严重,废旧轮胎的回收处理将是一无法回避的环保课题,为其再生利用寻找出路迫在眉睫。超临界水热解技术是一种有效处理有机质的环境友好新型技术,本文对超临界水热解木屑及废旧轮胎进行了初步的理论和实验研究。在综合国内外有关研究的基础上,结合超临界水的性质及反应特点,归纳出适合超临界水反应的数学模型,包括连续性方程、动量方程、能量方程等;总结了几种典型有机物在超临界水反应中的传热经验关联式、反应动力学方程、多孔介质中水的描述方程、生物质在超临界水中反应速率的表达式等。根据IAPWSformulation97所提供的超临界水的物性参数,拟合出超临界状态下密度、导热系数、动力黏度、定压比热等以温度为自变量的二次函数表达式。本文在间歇式实验台上,进行了典型有机质木屑及废旧轮胎在超临界水中的热解实验,研究了温度、压力等因素对热解反应率、残渣中碳含量、气体产物分布等的影响规律。结果表明:木屑在亚临界状态下热解已经较为完全,但是随着温度和压力的升高,其热解程度进一步加深,残渣中的碳含量也在逐步升高,但是趋势都在逐渐减缓,平均碳含量约为70%。而废旧轮胎在亚临界状态的热解反应率仅有0.4,其热解程度也随着温度和压力的升高而逐渐加深,在500℃、22.2MPa反应已经接近完全,残渣中碳含量随着温度和压力的升高出现先升高后降低的趋势,平均含碳量在80%以上。压力在临界点附近对废旧轮胎的热解影响较大。反应后的气体产物分析表明,木屑及废旧轮胎在超临界水中热解均无SO2、NOx等有毒有害气体产生。木屑超临界水热解后的气体产物主要为CO2、H2、CO、CH4及一些烃类气体。CO2含量随着温度升高先增加后减少,CO的含量较低,且基本保持不变,CH4含量则是随着温度的升高一直在升高。压力升高,CO、CH4含量降低,CO2、C2-C6烃类气体含量升高。CH4是废旧轮胎在超临界水中热解的主要气体产物,随着温度的升高其含量迅速升高,且升高速率越来越大,400℃-500℃是CH4生成的主要温度阶段。CO2含量也是随着温度的升高而升高,但是增长速率却远小于CH4。CO含量较低,在450℃-500℃范围内略有升高。超临界水热解技术不会产生二次污染,反应所得的固体产物由于其含碳量较高,经过进一步处理后可替代某些型号的活性炭,液体产物可作为液体燃料,气体产物可用作气体燃料。超临界水热解技术是一项能够有效回收能源、处理废物的新型环保技术,必将有巨大的发展前景。
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