生物法回收二次金的过程与机制及其高值化应用研究

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金纳米具有独特的物理化学性质,在许多领域具有广阔的应用前景,将从固体废物回收的高纯金废液制备成纳米材料可极大拓宽其应用领域。金纳米的物理化学性质在很大程度上取决于形貌、尺寸和封盖剂,生物法有合成相对温和、过程简单、污染小等优点,其合成机理主要是蛋白质起作用。许多研究直接提取微生物的多肽、酶等来达到纳米的可控制备。在应用方面,生物合成的金纳米颗粒在催化污染物降解、污染物荧光检测上具有较大作用。因此,研究生物法可控合成一定形貌尺寸的金纳米对固废中贵金属回收和高值化应用具有重要意义。基于以上背景,本课题提出利用血红密孔菌细胞蛋白分级提取物和乙酰胆碱酯酶(ACh E)回收贵金属金并应用于污染物荧光检测。结论如下:(1)采用超滤法将血红密孔菌胞内提取物(IPE)分为五个组分分别与氯金酸反应,并表征分析了回收率、产物特性和合成机理。UV-vis、金回收率、TEM分析结果表明,与原蛋白提取物和其他组分相比,分子量在10-30 k Da左右的蛋白质合成小于30 nm尺寸的金纳米颗粒具有最高的产率(高于90%),形貌最统一(87%球形)。进行优选条件实验,在25 ml、p H=4、30℃和0.5 m M Au Cl4-的优化条件下,10-30 k Da合成的纳米颗粒尺寸更窄(6-25 nm),球形的比例提高到93.5%。XRD、FTIR、XPS以及氨基酸分析结果表明,合成的金纳米颗粒首先被还原为Au(I),然后被还原为Au(0),氨基?羧基是起主要作用的官能团。其可控合成的机理可能主要是由于该蛋白段含大比例的赖氨酸和酪氨酸,可以快速还原形成较小尺寸的金纳米颗粒,不含半光氨酸有助于形成球形颗粒。由此可见,10-30 k Da能有效合成球形金纳米颗粒,具有提高催化降解4-硝基苯胺性能的潜质。(2)采用水热法合成ACh E-Au NCs荧光探针,表征了产物性质,分析了荧光特性及其污染物检测效果。荧光光谱、TEM、XPS等分析显示,在4:1 m U/m M的ACh E/HAu Cl4比值、p H=12.3、80℃和18 h优化条件下制备的ACh E-Au NCs在398 nm处具有较高的荧光发射,平均粒径约为1.60 nm,量子产率约为2.56%。将ACh E-Au NCs应用于有机磷酸酯阻燃剂(OPFRs)的荧光检测。结果显示,TCl PP的线性函数为y=0.0008x+0.098,线性范围为50-1000 ng/L,R2=0.9948,检测限为30 ng/L。荧光探针可扩展到其他三种OPFRs(TEP、TPHP和TBOEP)的检测,并且在卤化阻燃剂存在下检测到目标污染物。通过zeta电位、UV-vis、FTIR、XPS、荧光寿命等分析,其机制可能主要是由于OPFRs和ACh E-Au NCs之间的相互作用限制了其封盖剂的内部振动消耗。因此,ACh E-Au NCs能实现有机磷酸酯阻燃剂的灵敏、选择性荧光检测。
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