苯并咪唑和邻菲啰啉季铵盐参与的多组分反应研究

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苯并咪唑及其衍生物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,其铜锌等金属配合物具有特殊的催化性质,在金属酶的模拟方面具有重要的作用,由于其结构特点、反应活性及其他优良的特性,几十年来苯并咪唑及其衍生物参与的合成及应用研究从未间断,至今仍十分活跃。邻菲啰啉是一类具有刚性平面结构的含氮芳香杂环化合物,该化合物及其衍生物可以激活或抑制生物体内一些酶的活性,由于它们具有良好的配位特性,作为重要的螯合配体,因而在配位化学等其他许多领域里都具有重大作用,同时又是重要的有机合成反应中间体。本文研究了一系列N-苄基苯并咪唑盐和邻菲啰啉季铵盐参与的多组分反应,发现了一些新颖的反应方式,为一些结构含氮杂环化合物提供了有效合成方法。1、在三乙胺催化下,N-苄基苯并咪唑盐,芳香醛,和活泼亚甲基化合物的三组分反应具有有趣的分子多样性。N-苄基苯并咪唑盐和芳香醛在乙腈中和环状二羰基化合物反应可以产生一系列结构新奇、产率较高的内盐型化合物。在相同的反应条件下,和丙二腈或氰乙酸乙酯的反应可以得到具有特定区域选择性的吡咯并[1,2-α]苯并咪唑类化合物。所合成的42个新化合物的结构都通过IR、NMR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中3个化合物的单晶结构。2、由对硝基溴化苄、溴代苯乙酮与N-苄基苯并咪唑反应形成的两类苯并咪唑盐,与靛红,丙二腈或氰乙酸乙酯的三组分反应展示出特别的反应性。其中N-苄基-N’-对硝基苄基苯并咪畔盐的三组分反应形成高产率的内盐型化合物。在同样的条件下,N-苄基-N’-苯甲酰苄基苯并咪唑盐的三组分反应得到了意想不到的咪唑开环化和物。所合成的27个化合物也都经过了IR、NMR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中2个化合物的单晶结构。3、N-对硝基苄基邻菲啰啉溴盐或N-苯乙酰基邻菲啰啉溴盐和一系列的1,3-二羰基化合物在乙腈中,三乙胺催化反应,根据1,3-二羰基化合物的结构,得到C(4)-烃基化产物以及碳、氧双烃基化的1,3-氮,氧杂双环化合物。在类似条件下,由4,5-二氮芴-9-酮形成的季铵盐反应,生成1,5-氮,氧杂双环化合物。所合成的31个化合物的结构都经过了IR、NMR、LC-MS的确证,并用单晶衍射方法测定了其中3个化合物的单晶结构。
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