利用四氯化硅制备有机硅树脂的研究

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四氯化硅是多晶硅生产中最主要的副产物,它是一种强腐蚀性的有毒有害液体,遇潮湿空气即分解成硅酸和剧毒气体氯化氢,对眼睛、皮肤、呼吸道有强刺激性,遇火星会爆炸;氯化氢气体的外溢则可使人出现咳嗽、头晕、胸闷等病状,并导致农作物大面积减产和绝收,治理成本巨大。随着我国多晶硅总产量的逐年增加,多晶硅生产的副产物四氯化硅的安全环保问题日益突出。因此,极有必要对四氯化硅进行回收利用,变废为宝。本文采用缩合聚合法将四氯化硅转化成硅氧聚合物,再用环氧树脂对其改性,制备物成膜性优良,为其进一步的应用奠定了基础。论文对硅氧聚合物及其改性物的合成工艺进行了研究,对目标物结构与性能进行了分析测试与表征。1.四氯化硅的酯化研究。以乙醇和四氯化硅为原料,通过测试产品中氯含量及PH值的大小来控制反应程度,分别研究了反应温度与氯含量的关系,反应时间对氯含量的影响,四氯化硅/乙醇配比对氯含量的影响,得出酯化反应适宜的条件:四氯化硅/乙醇=1:4、反应温度50℃、反应时间3.5h。2.硅酸乙酯的水解缩聚研究。通过测试产物的粘度来控制反应程度,分别研究了酸性条件下反应温度与反应时间对产品粘度的影响,硅酸乙酯与水配比对产品粘度的影响,溶剂乙醇含量对水解产物粘度的影响,以及不同PH值对水解产物粘度的影响;研究了在碱性条件下,不同浓度NaOH溶液对水解产物的影响,得出水解反应最优的条件:水解温度50℃,水解时间3h,硅酸乙酯:水=1:2,乙醇35%,酸性催化剂PH=5。3.硅氧聚合物的改性研究。采用环氧树脂对其进行改性,分别研究了不同催化剂、溶剂用量、反应温度、反应时间和环氧树脂用量对产物性能的影响,考察了硬度、附着力、成膜性、耐酸性、耐海水性、储存稳定性等性能,得出以下结论:硫酸做催化剂,改性温度50℃,改性时间1小时,溶剂用量35%、环氧树脂用量为30%时,产物体系均一,涂膜丰满,储存稳定性好。4.采用IR等对水解产物和改性产物进行分析表征,可知:在水解过程中,发生了水解缩聚反应,形成了硅氧聚合物;环氧树脂与硅氧低聚物并非简单的物理共混,而是发生了接枝缩聚,且化学反应是发生在环氧树脂的-OH键上,而不是在环氧基上。
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