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α-烯烃是现代石油化工、精细化工的原料,国内外的需求量很大。国际上只有少数发达国家掌握α-烯烃生产技术。现代α-烯烃生产工艺,是在过渡金属配合物催化下由乙烯齐聚而得,本组在此领域己研究了20多年,取得了多项专利技术。乙烯齐聚合成α-烯烃的产物是各种直链α-烯烃混合物,按Flory-Schultz分布,必须解决那些市场需求少的α-烯烃出路问题,平衡产销矛盾,才能形成完整技术。 烯烃交互置换反应（olefin metathesis）做为一种平衡产销矛盾的手段,受到广泛的重视。在中国石油天然气集团公司资助下,我们承担了平衡α-烯烃装置产销矛盾的应用基础研究,得到如下结果: 1.合成了18个配体和12个含N杂环的钌卡宾配合物,其中7个钌卡宾配合物未见报道。具体如下: 1,3-二（2,6-二甲基苯基）-2-（四氢咪唑基）（苯亚甲基）-三苯基膦-二氯合钌43;1,3-二（2,6-二-甲基苯基）-2-（二氢咪唑基）（苯亚甲基）-三苯基膦-二氯合钌44;1,3-二（2,6-异丙基苯基）-2-（四氢咪唑基）（苯亚甲基）-三苯基膦-二氯合钌55;1,3-二（2,6-异丙基苯基）-2-（二氢咪唑基）（苯亚甲基）-三苯基膦-二-氯合钌56;1,3-二（2,6-二-甲基苯基）-2-（四氢咪唑基）（苯亚甲基）-二吡啶-二氯合钌57;1,3-二（2,6-二-甲基苯基）-2-（四氢咪唑基）（苯亚甲基）-三苯基膦-二碘合钌61;1,3-二（2,6-二-甲基苯基）-2-（四氢咪唑基）（苯亚甲基）吡啶-二碘合钌62。对所合成的所有配体、卡宾配合物都进行了波谱表征,证明了结构。 2.用1-己烯自身交互置换反应对合成的钌卡宾配合物催化性能进行筛选,结果1,3-二-（2,6-二-甲基苯基）-2-（四-氢咪唑基）（苯亚甲基）-二氯合钌43最好。在70℃、6h、1-C6=/Ru（mol）=1000、无溶剂的条件下,TOF达到142.8 h-1,1-己烯转化率达到85.7%。 3.研究了在常压、钌卡宾催化剂二-三苯基膦-苯亚甲基-二氯合钌38作用下1-己烯自身交互置换反应。证明该反应按一级动力学进行,活化能64.8KJ/mol,说明设计、合成的催化剂性能很好。对反应机理作了探索,得出该反应主要离解机理进行的结论。