功能化树枝状大分子的合成与应用

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:kentxp
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本文合成了四种通过亚胺键连接的3,3位取代的联萘聚合物,它们与四异丙氧基钛络合后,在异相条件下用于催化芳香醛和二乙基锌的不对称加成,产物的最高e.e.值可达60%,催化剂经过处理后回收利用,其对映选择性没有发生明显改变.本文合成出了以PAMAM为骨架的含有联萘基团的手性树枝状大分子G0~G2,研究了它们的紫外光谱,它们与四异丙氧基钛络合后,在均相条件下用于催化芳香醛和二乙基锌的不对称加成,而催化剂的络合物可通过向反应体系中加入石油醚沉淀后过滤除去,很方便地与产物分离开来,产物的最高e.e.值可达66%.本文合成出了以PAMAM为骨架的含有联萘基团的手性树枝状大分子G0~G2,在它们用作高效液相色谱(HPLC)的手性固定相(CSP)方面进行了研究,也研究了它们在核磁共振氢谱中作为超分子对外消旋体的手性识别作用.本文从(R)-联萘酚出发,合成出了两种含有联萘基团的小沟槽的聚异氰酸酯聚合物,两种含有联萘基团的大沟槽的聚异氰酸酯聚合物,还合成出了它们的模型化合物,通过比较它们的紫外光谱,光学数据,可以看出这些聚合物没有螺旋的二级结构.将这四种聚合物用作高效液相色谱(HPLC)的手性固定相(CSPs),对一些外消旋体进行了拆分实验.本文合成了一系列新型的含有联萘基团的相转移催化剂,将它们应用到催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应中,并对氧化剂、碱和溶剂进行了筛选.本文合成了一系列新型的树枝状金鸡纳碱的相转移催化剂,将它们应用到催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应中,反应能够以较高的产率和中等的e.e.值获得产物,e.e.值最高可以达到61%.还合成了一系列新型的树枝状季铵盐,它们用做制备钯的纳米粒子的稳定剂,其中G2代的树枝状季铵盐取得了很好的结果,说明这类季铵盐同时具有静电和空间的稳定效应,是一类优秀的稳定剂.本文介绍了在离子液体[bPy]BF<,4>中进行芳香醛和二乙基锌的不对称加成催化反应,反应有较高的收率,产物的e.e.值中等,并且离子液体不能够回收利用.本文还合成了新型的含有Frech t型楔块的甲基咪唑类的树枝状离子液体,并对其性质进行了初步的表征.
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