枸杞为茄科Solanaceae枸杞属Lycium植物宁夏枸杞Lycium barbarumL.的干燥成熟果实，是一种传统的中药材和广泛应用的功能食品，具有滋补肝肾，益精明目的功效。枸杞年产量约250，000吨，栽培历史悠久，主要产区有宁夏、甘肃、青海、新疆、河北、内蒙古。不同产地与生长条件下，枸杞的化学成分和生物特性不同。且其化合物种类多，活性成分及成分间相互作用的机制不明，这限制了枸杞的应用与开发。因此，为加强枸杞的质量评价，研究抗氧化活性成分，建立枸杞的色谱指纹图谱，确立谱效关系，促进枸杞资源的高值化开发与利用，本论文从以下五方面进行了研究:　　1.枸杞中甜菜碱的分离分析　　基于超高效合相色谱-质谱(UPC-MS)，开发了一种分离分析枸杞中甜菜碱（唯一指标化合物）的新方法。采用ACQUITY UPC2BEH2-EP色谱柱(2.1×50mm，I.D.1.7μm)，以0.7mL/min超临界CO2-甲醇等度洗脱，枸杞中的甜菜碱被成功分离。在该分离过程中，0.1％甲酸作为改性剂;背压为1.31×107Pa;柱温为40℃;进样体积为1μL;保留时间为3min。在上述条件下，所得线性回归方程的相关系数为0.9992，检测范围为0.5～50μg/ml。随后，通过对精密度、重复性、稳定性和加样回收率（平均值96.3％）的分析，验证了该方法的有效性。最后，所建立的方法被成功应用于11批样品的质量分析与评价。　　2.基于UPLC-MS/MS-ABTS法快速筛选并鉴定枸杞中抗氧化活性成分　　枸杞富含天然抗氧化成分。采用超高效液相色谱-质谱-ABTS(UPLC-MS/MS-ABTS)法，快速筛选并初步鉴定了枸杞中抗氧化活性成分。枸杞中含有的抗氧化活性成分，可与ABTS·+发生氧化还原反应，反应后相应成分的UPLC峰的面积会减小或消失。应用这一机制，通过向枸杞乙醇提取液中添加ABTS·+，对比添加前后的色谱图，可快速区分抗氧化活性UPLC峰。实验结果表明，与清除ABTS·+活性关联最密切的峰为P3、P8、P9，结合MS/MS数据分析，P3、P9被初步鉴定为绿原酸和芦丁。方法学考察表明，所建立的方法精密度高、稳定性好、重现性好。综上所述，该方法可用于枸杞及其它中药的抗氧化活性成分的快速筛查。　　3.不同产地枸杞的抗氧化能力评价　　测定并分析评价了30批不同产地枸杞的抗氧化活性。枸杞经乙醇回流提取，其浸膏通过大孔树脂吸附富集后，由超纯水和30％、60％、90％乙醇依次洗脱得到不同的提取组分，或直接由乙醇提取得总提取组分。随后，各提取组分被真空冷冻干燥，分别稀释至1、25、50、75和100μg/mL后，用于抗氧化能力评价。采用DPPH法和ABTS法，上述组分的抗氧化活性测试结果表明，60％乙醇洗脱物的清除自由基能力最佳。最后，采用60％乙醇洗脱组分，由DPPH法和ABTS法测定了30批不同产地枸杞的抗氧化活性（半数清除浓度，IC50值），并进行了聚类分析。IC50值分别为14.73～85.12μg/mL(DPPH法)和11.18～32.66μg/mL（ABTS法）。聚类分析表明宁夏和甘肃枸杞的抗氧化活性较优。　　4.枸杞色谱指纹图谱的建立　　采用UPLC-MS/MS建立了30批枸杞药材的色谱指纹图谱;采用化学计量统计学方法，包括相似性分析(SA)、聚类分析(HCA)和主成分分析(PCA)，完成了30批枸杞药材的全分析，获得了枸杞的标准色谱指纹图谱。其中，SA分析确定了30个共有峰，其相似度在90％以上，可全面地体现各不同枸杞样品的化学特性;HCA和PCA分析均将30批枸杞分为了三大类，分析还表明枸杞样品的聚类与其栽培和野生密切相关。色谱指纹图谱的建立为枸杞药材的质量评价与控制提供了全面、客观的数据支持，为后续的谱效相关研究奠定了基础。　　5.枸杞抗氧化活性成分的谱效关联研究与成分鉴定　　采用偏最小二乘法(PLS)，以30个UPLC共有峰为自变量，以30批枸杞样品清除DPPH·和ABTS·+的IC50值为因变量，确定了9个抗氧化活性显著的UPLC峰(P14＞P26＞P21＞P8＞P17＞P2＞P29＞P30＞P11)。尤其是峰P14、P21和P26，回归系数值较大，抗氧化活性较强。进一步对这些UPLC峰进行质谱分析，P14、P19、P21和P30分别被鉴定为绿原酸、槲皮素、山萘酚、异鼠李素。最后，通过与对照品的保留时间、紫外吸收光谱和质谱裂解峰进行比对，以及参考相关文献，结果得到了确认。