弱配位中心辅助的区域选择性碳碳成键反应的研究

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碳碳键是构成有机化合物的基础,广泛存在于有机分子中。尽管碳碳键的构建已经被广泛报道。但利用Ru、Rh、Pd等过渡金属催化的C-H键官能团化反应来构建碳碳键,因其独特的优势成为近年来研究的热点。本论文主要研究了过渡金属催化的C-H键直接烯基化和芳基化反应,实现了弱配位中心诱导的C-H键烯基化和芳基化反应。主要内容如下:第一部分:对已有报道的通过C-H官能团化反应来实现碳碳成键的反应进行归纳总结,介绍了过渡金属催化的C-H键烯基化和芳基化反应。同时,本文还对近年来报道的芳基化试剂进行了总结。第二部分:主要研究了 Rh(Ⅲ)催化的丙酮肟醚为弱配位中心诱导的苯酚类化合物的邻位烯基化反应,该反应具有条件温和、产率良好、区域选择性好、底物和官能团适应性好等优点,并且可以通过调控温度来获得两种不同的烯基化产物,具有较好的应用价值。第三部分:主要研究了 Pd(Ⅱ)催化的3-丁烯酸的直接芳基化反应。用易得的商品化试剂3-丁烯酸和高效芳基化试剂芳基磺酰肼为底物,在温和条件下一步获得药物分子骨架4-苯基-3-丁烯酸化合物。该策略不需要额外的导向基团,从而避免了切除导向基团的复杂操作和产物损失,具有条件温和、产率良好、操作简便、底物适应性强等特点,具有较好的应用前景。
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