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高分子折叠动力学是高分子科学中的一个重要问题。由于没有有效的触发以及检测手段,针对高分子折叠动力学中早期过程(<ms)的研究相对较少。本论文的主要目的就是利用荧光标记的方法研究聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)链在水溶液中的早期折叠动力学。
首先我们制备了一系列分子量相同(~5.6×106g/mol)、丹磺酰基含量不同的PNIPAM样品。结合稳态荧光和微量差示量热扫描,研究了荧光标记物含量对于PNIPAM链在水溶液中的塌缩相转变的影响,结果表明当荧光标记高分子链中NIPAM单元与丹磺酰基单元的摩尔比超过260时,对整个高分子链的稳态折叠行为影响较小。我们进而对不同分子量的PNIPAM链进行了标记,以确保荧光标记物的引入不会影响聚合物链的性质,同时有足够的信噪比。使用激光诱导温度跃变技术结合荧光标记法,我们对PNIPAM链在水溶液中的早期折叠动力学行为进行了研究。发现PNIPAM链塌缩经历了两个典型动力学阶段:
i)初始珍珠形成的成核过程(τfast=0.1ms);
ii)珍珠的增长粗化阶段(τslow=0.5ms)。
这一结果与之前利用自由溶解在水溶液中的染料所得结果相似,但较慢过程的完成快于先前的结果(~0.8ms),说明结合到珍珠上的带负电的染料减缓了珍珠的增长和粗化。这样,我们进一步确认PNIPAM链塌缩早期动力学分两个过程。