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我国白钠镁矾(Na2SO4·MgSO4·4H2O)矿产资源储量十分丰富。物理化学法或结晶沉淀等传统工艺都很难实现白钠镁矾的合理开发和综合利用。如何有效分离白钠镁矾矿物,实现白钠镁矾资源的综合利用具有重要的现实意义。采用等温法测定了60℃时Na2SO4-MgSO4-（NH4）2SO4-H2O四元体系相平衡数据,并绘制了相图。依据相图分析可知60℃时该四元体系存在较大的MgSO4·（NH4）2SO4·6H2O结晶区和无水Na2SO4结晶区,有利于Mg-N复肥与无水Na2SO4的析出。结合60℃时Na2SO4-（NH4）2SO4-H2O三元体系相图,提出了在60℃条件下,以硫酸铵为盐析剂,白钠镁矾为原料生产制备Mg-N复肥和Na2SO4的分离工艺。此方法具有工艺操作简便,反应时间短,可直接得到无水硫酸钠等优点。等温法测定了60℃时Na2SO4-CO（NH2）2-H2O、MgSO4-CO（NH2）2-H2O三元子体系及Na2SO4-MgSO4-CO（NH2）2-H2O四元体系相平衡的溶解度数据,并分别绘制了相图。通过相图分析可知60℃时Na2SO4-MgSO4-CO（NH2）2-H2O四元体系存在较大的无水Na2SO4和MgSO4·CO（NH2）2·4H2O结晶区。提出了以尿素为盐析剂,分离白钠镁矾生产无水硫酸钠和Mg-N复肥的新工艺。新工艺反应时间短,无需蒸发水,可直接得到无水Na2SO4,MgSO4·CO（NH2）2·4H2O的产量也较高。硫酸铵（尿素）盐析法为工业生产中白钠镁矾的加工分离,生产制备Mg-N复肥和无水硫酸钠提供了重要的理论基础。依据Pitzer电解质溶液理论,对60℃时Na2SO4-MgSO4-（NH4）2SO4-H2O四元体系和60℃时Na2SO4-MgSO4-CO（NH2）2-H2O四元体系及其子体系的平衡溶解度数据进行了计算。对各体系中不同离子（粒子）间相互作用参数进行了关联,依据得到的相互作用参数迭代计算各体系的相平衡溶解度,计算结果表明计算值与实验值相吻合。实验测定了25℃、35℃和60℃时硫酸铵盐析法加工分离白钠镁矾工艺的反应时间、产品收率和母液循环量,结果表明:60℃时工艺反应时间最短,可直接得到无水硫酸钠,且母液循环量最低。结合相图分析,实验测定了不同温度下工艺生产氮镁复肥结晶湿固相的母液夹带量。结果表明:60℃时工艺生产氮镁复肥的母液夹带量最低。60℃饱和MgSO4溶液洗涤法提高了氮镁复肥产品的纯度,且60℃饱和MgSO4溶解洗涤方法优于常规饱和MgSO4溶液洗涤方法。