【摘 要】
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低价钛试剂在有机合成中有着广泛的应用,自其诞生以来,人们就按照制备低价钛试剂原料的不同而把它化分为多个体系.近来人们发现用有机小分子NEt还原TiCl可以用于制备低价钛试
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低价钛试剂在有机合成中有着广泛的应用,自其诞生以来,人们就按照制备低价钛试剂原料的不同而把它化分为多个体系.近来人们发现用有机小分子NEt<,3>还原TiCl<,4>可以用于制备低价钛试剂,此低价钛体系具有易制备、易操作、对环境友好等优点,但对此体系的研究还不完善,为了进一步研究TiCl<,4>-NEt<,3>低价钛体系在有机合成中的应用,我们设计研究了此体系促进的三类偶联反应,分别用于形成新的C-C键、Se-Se键以及S-S键,并对反应条件进行了优化,对反应机理进行了探讨.首先,我们设计并实现了TiCl<,4>-NEt<,3>低价钛体系促进的芳酰基鏻盐的还原偶联反应.通过这一反应进一步扩展了TiCl<,4>-NEt<,3>低价钛体系以及酰基鏻盐在有机合成中的应用,为安息香类化合物提供了一条新的合成方法,其反应式如下:(公式略)其次,我们用TiCl<,4>-NEt<,3>低价钛体系成功地促进了硒氰酸酯偶联生成相应的二硒醚,合成二硒醚的过程中我们还分离到了一个副产物,并通过这一副产物推出了TiCl<,4>-NEt<,3>低价钛体系的生成机理.合成二硒醚的反应式如下:(公式略)我们还设计完成了烷基硫代硫酸钠盐在TiCl<,4>-NEt<,3>低价钛体系促进下的偶联反应,为二硫醚的合成提供了一条便捷的路线,反应式如下:(公式略)
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