可降解锌金属表面有机膦酸—无机磷酸复合功能化涂层研究

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锌基可降解金属材料因其具有理想的腐蚀速率、良好的生物相容性以及显著的生物功效,在骨内固定植入器械领域中展现出了巨大的应用潜力,逐渐引起了学者们的关注。然而,锌基体腐蚀降解过程中过量释放的Zn2+会引起细胞毒性,限制其生物医学应用。而通过表面改性处理,则可以有效地延缓锌基体腐蚀,避免Zn2+突释,不仅可以缓解细胞毒性,改善生物相容性,还能进一步对其实现特定的表面生物功能化修饰。基于此,本课题通过在纯锌基底表面构建有机膦酸-无机磷酸复合涂层,从而实现减缓基体腐蚀降解,以及促进成骨细胞生长并抑制过量破骨细胞形成的目的。通过循环交替沉积,有机膦酸分子—阿伦膦酸(Alendronic Acid,AD)一方面可以借助化学结合的方式吸附到磷酸锌(Zinc Phosphate,Zn P)基础层表面,另一方面通过配位化学螯合游离的Zn2+,调控后续的Zn P晶体生长。此外,AD分子的引入可以使得涂层更加均匀致密,有助于提高涂层整体质量。傅里叶变换红外光谱学(Fourier Transform Infrared Spectroscopy,FTIR)以及X射线光电子能谱(X-ray Photoelectron Spectroscopy,XPS)证实了构建有机膦酸-无机磷酸复合涂层过程中成功引入了AD分子,并揭示了AD分子与Zn2+之间的配位反应。电化学结果显示,复合涂层样品自腐蚀电位正移,说明样品表面有着更加稳定的热力学状态,腐蚀倾向性变小。而更低的自腐蚀电流密度和更高的阻抗值则表明了复合涂层在动力学方面抑制腐蚀的效果显著。长期的体外浸泡测试结果证明复合涂层可以延缓锌基体的降解过程,减少了Zn2+的大量释放并控制了局部p H的上升趋势,而涂层自身被证实也会随着浸泡时间的延长而发生降解。通过对机膦酸-无机磷酸复合涂层进行生物学评价发现,优化计量的AD分子制备的复合涂层提升了锌基体的细胞相容性,并可以在促进成骨细胞生长以及抑制过量破骨细胞形成之间取得最合适的平衡效果。综上所述,本论文提出了一种能够有效地控制锌基体腐蚀降解,并具有同时调控成骨细胞以及破骨细胞生长行为的功能的表面改性策略,这可以为后续的锌基可降解金属表面改性研究提供新思路。
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