有机含硫氧化物—砜类、亚砜类化离合物的络合吸附分离

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:wade68
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氧化脱硫技术因其条件温和、能够深度脱硫有望成为清洁油品生产的替代技术,影响其应用的关键是氧化后砜和亚砜类化合物的进一步分离。有机含硫氧化物如二甲基亚砜(DMSO)、环丁砜是性能优异的溶剂,常用于芳烃萃取过程中,萃取后的油品也涉及到少量砜类和亚砜类化合物的脱除。本文以催化裂化氧化柴油和芳烃抽提抽余油为研究对象,对其油品中残留的含硫氧化物;砜类、亚砜类化合物进行络合吸附脱除。以环丁砜和DMSO为砜类、亚砜类化合物的模型化合物,对两者的理想络合吸附剂和不同模拟体系的吸附工艺条件进行系统研究,并将其运用到实际油品中。根据油品组成特点,确定模拟体系为二甲苯-环己烷-DMSO和二甲苯-环己烷-环丁砜。首先初步探索了无机盐与DMSO和环丁砜的相互作用,测定了不同无机盐在DMSO和环丁砜中的溶解度,对多种无机盐在模拟化合物体系中的脱硫效果进行考察,确定络合剂A和络合剂B为合适的络合吸附剂。系统研究了络合剂A和络合剂B对DMSO的络合吸附性能,考察了温度、油剂比和搅拌时间对其脱硫率影响,结果表明,脱硫率随着温度和油剂比的增加而增加,当增加到一定温度和油剂比后,脱硫率基本不变。对于络合剂A,当温度为60℃,油剂比为1:2,搅拌时间为2h时,脱硫率可以达到90.18%。络合剂选择B时,在温度为40℃,油剂比为1:1,搅拌时间为1h时,脱硫率达到90.42%。在此基础上,将上述两种络合剂运用在芳烃抽余油络合脱硫上,脱硫率分别为87.4%和89%。以环丁砜为分离对象,分别考察了不同温度、油剂比和时间条件下络合剂A和络合剂B对环丁砜的络合吸附性能的影响。络合剂A在温度、油剂比和搅拌时间分别为80℃、1:5和2h时,脱硫率为69.68%。以B为络合剂时,在温度为60℃,油剂比为1:4,搅拌时间为2h时,脱硫率达到80.21%。芳烃抽余油的络合吸附脱硫反应结果表明,络合剂A和络合剂B的脱硫率分别为65.2%和80.1%。两种络合剂对氧化后FCC柴油中有一定的脱硫效果,其中B络合脱硫效果较好,通过对FCC柴油氧化-络合吸附处理前后油品硫色谱分析表明其中的砜类和亚砜类化合物基本脱除。。对吸附后的固相络合物进行了XRD、TG-DTG等表征,分析结果显示,50℃下络合剂A与DSMO形成的络合物为络和剂A·2DMSO,环丁砜与络和剂B络合得到络和剂B·C4H8O2,温度为80℃时,形成的络合物络和剂A·4DMSO和络和剂B·1.5C4H8O2。通过TG-DTG热分析研究发现络和剂A·4DMSO在110℃可以部分脱除DMSO转化为络和剂A·2DMSO,络和剂B·1.5C4H8O2在150℃时部分脱除C4H8O2转化为络和剂B·C4H8O2,在350℃时完全分解转化为络和剂B,这为络合吸附后固相络合物的处理及其循环利用奠定了基础。
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