ATS型磷酸铝分子筛膜的合成与应用

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近年来分子筛膜越来越受到人们的关注,分子筛膜不仅具有普通无机膜的化学稳定性及热稳定性好;耐酸碱、耐有机溶剂;具有较大的强度,能够在很大的压力梯度下操作,机械性能好;不会出现老化现象等优点,而且由于分子筛具有均匀、规则的孔道,因此分子筛膜可以提供很高的分离选择性和气体扩散通量。如果将分子筛膜做成膜反应器,将反应过程与分离过程结合起来,可以提高反应的转化率和选择性,从而实现反应与分离过程的强化与集成。虽然现在有很多关于分子筛膜的研究,如ZSM-5分子筛膜、A型分子筛膜、P型分子筛膜、Beta型分子筛膜以及磷铝系列(AlPO-5/MAPO-5、SAPO-33、SAPO-34等)分子筛膜等,但是至今为止,还没有ATS型磷酸铝分子筛膜合成的报道。本文以ATS型磷酸铝分子筛膜为研究对象,主要采用了原位水热法和二次生长法制备分子筛膜,研究了合成条件对ATS型磷酸铝分子筛膜纯度、形貌以及连续性的影响。并借助XRD、SEM、UV-vis等测试手段对合成的样品的表面形貌、晶体结构、晶粒大小、杂原子的存在形式以及含量进行了表征。结果得出:Mg、Co、Si等杂原子的引入对ATS型分子筛及分子筛膜的合成有较大影响,引入杂原子Mg的MgAPO-36较之AlPO-36分子筛更容易合成,合成条件更加宽泛。Mg,Co取代的ATS分子筛及分子筛膜形貌类似,而Si取代分子筛中的Al或者P原子后,分子筛形貌变化很大。虽然Si的引入有利于分子筛成膜,但是会改变分子筛的晶体类型,使膜中出现大量的AFI分子筛。由于二次生长法将分子筛的成核与生长过程分离开来,使得二次生长发合成的分子筛膜与原位水热法合成的分子筛膜形貌相差较大。实验中发现,晶种的引入会减弱分子筛晶体的团聚现象,可以合成出具有规则形貌的分子筛颗粒。将合成的CoAPO-36分子筛膜用于环己烷氧化反应,发现CoAPO-36具有一定的活性和选择性。由于合成的CoAPO-36分子筛膜仍存在缺陷,仍需进一步改善。
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