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烯烃异构化是为开发利用石油资源而发展起来的一个化学反应,至今仍在石油化工上占有极其重要的地位并扩展到有机合成领域。本论文设计合成两种[Ru]-H配合物。研究了它们在烯烃双键异构化反应中的催化作用,优化了这两种催化剂在1—己烯双键异构化反应中的反应条件。实验表明,这两种催化剂都是烯烃双键异构化反应优良的催化剂,具有反应条件温和,催化活性高,选择性好等特点。 1.合成了油溶性配合物RuHCl(PPh3)3和水溶性配合物RuHCl(TPPTS)3,[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]。改进了RuHCl(PPh3)3合成方法。合成反应条件温和,操作简单、产率高、纯度好。 2.研究了油溶性配合物RuHCl(PPh3)3催化1-己烯双键异构化反应。在优化条件100℃、0.3MPa、0.5/小时、RuHCl(PPh3)3 4mmol/L、1-Hexene/RuHCl(PPh3)3为2000(mol)下,底物转化率为97.5%,3-己烯的选择性为78.4%,2-己烯的选择性为21.6%。通过反应动力学的研究,得出反应活化能Ea1=71.8KJ/mol,Ea2=67.9KJ/mol,催化性能很好。 3.研究了原位合成RuHCl(PPh3)3催化1-己烯双键异构化反应,在优化条件100℃、0.5小时、1-Hexene/RuCl2(PPh3)3为2000(mol)反应条件下,底物转化率为97.0%,3-己烯的选择性为67.2%,2-己烯的选择性为32.8%。 4.研究了水溶性配合物RuHCl(TPPTS)3催化1-己烯双键异构化。考察了CTAB、TPPTS浓度和反应时间对反应转化率和选择性的影响。在160℃、1.0MPa、6小时、RuHCl(TPPTS)3为3.2mmol/L、CTAB为7mmol/L、TPPTS为3.2mmol/L的反应条件下,底物转化率为82.4%,3-己烯的选择性为74.3%,2-己烯的选择性为25.7%。没有发现骨架异构化,催化剂可循环使用5次。 5.研究了水溶性配合物RuHCl(TPPTS)3催化不同烯烃双键异构化,随着碳数增加活性下降。