木质素/聚乳酸复合材料的制备与性能研究

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化石能源的枯竭和环境危机的加剧使得开发和利用生物质资源成为目前乃至今后的发展方向。生物质资源中,木质素是广泛存在于植物细胞壁中的一种天然物质且储·量丰富,在自然界中的储存量仅次于纤维素。长期以来,大量的木质素常被燃烧来产生能量或直接排放,这既产生大量的二氧化碳污染环境又是对资源的浪费。对木质素进行合理化高效应用,对环境和经济都有积极意义。本论文将木质素用于聚乳酸这种目前唯一可商业化应用的高分子材料中来制备木质素/聚乳酸复合材料并研究其性能。木质素加入聚乳酸中,由于其与聚乳酸之间的界面结合作用差,复合材料的拉伸强度有大幅度的降低。但同时由于木质素对聚乳酸有异相成核细化晶粒的作用,木质素添加量低于10wt%时,可大幅度提高聚乳酸的冲击韧性,当添加5wt%的木质素时,其冲击强度提高了52.4%。在研究木质素/聚乳酸复合材料的过程中发现基体与填料之间的相容性差,因而采用马来酸酐接枝聚乳酸(MPLLA)和硅烷偶联剂分别对木质素/聚乳酸复合材料进行增容改性研究。马来酸酐接枝聚乳酸可有效改善Lignin/PLLA复合材料的相容性,表现为复合材料经改性后拉伸强度的提高。但由于在反应挤出制备马来酸酐接枝聚乳酸的过程中,聚乳酸发生了不可避免的氧化降解,经MPLLA改性后的复合材料的拉伸强度提高不多且复合材料的断裂伸长率稍有降低。由于在反应挤出过程中进行氮气保护是不切实际的,可考虑对聚乳酸进行液相接枝马来酸酐。本论文研究了偶联剂KH550, KH560和KH570对木质素/聚乳酸复合材料的增容改性效果。偶联剂KH550和偶联剂KH560都可显著改善聚乳酸基体和木质素之间的相容性;偶联剂KH550改性的Lignin/PLLA复合材料强而韧,偶联剂KH560改性的Lignin/PLLA复合材料更强而脆,偶联剂KH570仅能改善木质素在聚乳酸基体中的分散性,对其力学性能的改善效果不明显。由于偶联剂KH550是可溶于水的偶联剂,通过研究,本论文发现偶联剂KH550用水作溶剂和用乙醇或者水-乙醇溶液作溶剂对Lignin/PLLA复合材料的增容改性效果相似,表现为拉伸性能相似。2wt%偶联剂KH550仅用水作溶剂时,木质素添加量为5.wt%的复合材料的各项力学性能均优于纯聚乳酸;木质素添加量为10wt%的复合材料的拉伸韧性优于纯聚乳酸而其拉伸强度略低于纯聚乳酸。对木质素/聚乳酸这种全降解复合材料,无论有无进行增容改性,木质素添加入聚乳酸中可有效改善聚乳酸在pH为13的氢氧化钠-水溶液中的降解性能。
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