近年来，随着化学合成的现代技术、化合物分离手段和化学分子结构解析技术，以及分子识别、分子间相互作用的理论和研究技术的发展，DNA与其它分子相互作用的研究成为一个比较活跃的研究领域。DNA和其它小分子之间的相互作用与DNA的复制和转录、基因突变、基因药物以及一些遗传疾病等息息相关。因此，研究DNA和其它小分子的反应在生命科学中非常重要。本论文应用电化学方法和紫外．可见光谱法研究了四种染料小分子没食子蓝(GC)、维多利亚蓝B(VBB)、灿烂甲酚紫(BCV)、新亚甲蓝(NMB)和DNA的相互作用。 论文研究了没食子蓝(GC)、维多利亚蓝B(VBB)、灿烂甲酚紫(BCV)的电极过程及与溶液中DNA的相互作用，通过对加入DNA前后它们的氧化还原峰电流、峰电位及一些电化学参数如电子转移系数α和电极反应标准速率常数ks的变化的研究发现，它们均可与DNA发生结合作用，并分别求出了它们的结合比m和结合常数β。探讨了它们与DNA结合反应的条件和模式，发现GC与DNA主要发生了嵌插作用，VBB、BCV与DNA主要发生了静电结合作用。并分别以GC、VBB、BCV为探针建立了新的DNA电化学分析方法。检测限分别达到0.078mg/L、0.03 mg/L，和0.076 mg/L。另外，本论文还研究了新亚甲蓝(NMB)与溶液中和电极上DNA的相互作用。NMB与ssDNA主要以静电作用相结合，而NMB与dsDNA通过静电和嵌插两种作用方式相合。研究了NMB在DNA修饰电极表面的富集和解析。求得了NMB与DNA作用的结合常数和电化学参数。结果表明NMB与ssDNA和dsDNA具有不同的结合性质，可用于识别ssDNA和dsDNA，并可指示CaMV 35S基因的杂交。