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近年来,关于配位聚合物晶体材料的设计、合成、结构及性能研究十分活跃。除了应用较多的吡啶杂环类配体外,同时具有多个配位基团的芳香羧酸类配体也因具有一系列的特性而被广泛用于配位聚合物的构筑。本文合成了几个具有肟基团的芳香羧酸配体,并以其中的两个为主要配体,合成了两个锰的配合物和五个稀土配合物。用X-射线单晶衍射测定了晶体结构,并用IR、UV、DTA-TG和荧光光谱等手段对合成的化合物进行了表征。
本研究合成了四个有机配体1-4,并基于配体1(2-甲酰基苯甲酸肟,2-fbao)和配体2(4-甲酰基苯甲酸肟,4-fbao),用溶液反应法共得到了七个化合物5-11。配体1-4:2-甲酰基苯甲酸肟(2-fbao)14-甲酰基苯甲酸肟(4-fbao)23-苯甲酰基苯甲酸肟(3-bbao)34-苯基-[d][1,2]苯并噁嗪-1-酮(4-pboo)4化合物5-11:[Mn3(2-cba)6(phen)2]5[Mn2(4-fbao)2(phen)4](PF6)2·2H2O6[La(2-cba)(OAc)2(H2O)]n7[Pr(2-cba)(OAc)2(H2O)]n8[Nd(2-cba)(OAc)2(H2O)]n9[Sm(2-cba)(OAc)2(H2O)]n10[Er2(2-cba)2(OAc)4(H2O)4]·4H2O11。化合物5和6分别是三核锰和双核锰配合物,它们都存在分子间π-π互作用。化合物6的分子间氢键使其形成二维层状结构。化合物7-10是异质同晶,相邻的稀土原子间通过配体上的氧原子桥联起来,形成一维无限链状结构。化合物11是双核铒化合物,在分子间氢键的作用下,形成了沿ab平面的二维层状结构。。对比这些化合物,我们发现以2-fbao为配体合成的化合物5以及化合物7-11,其配体2-fbao在合成过程中都转变成了2-cba(2-cyanobenzoic acid,2-氰基苯甲酸),即发生了肟基脱水转化为氰基的反应,而以4-fbao为配体合成的化合物6中,配体的肟基仍保持原状,并未转化为氰基。研究了化合物7-11的紫外可见吸收光谱和荧光性质,发现化合物10能发出Sm3+离子的特征荧光。