分子筛的合成和应用，一直是十分活跃的研究领域。近十几年来，分子筛合成领域中的进展主要在于：一系列具有新的拓扑结构和骨架组分的分子筛的合成，及用于获取特定性能的分子筛二次合成和改性技术的发展。这种发展趋势在新世纪中仍将持续下去。因此，完善和发展分子筛合成领域的规律和基础理论，就显得相当重要。尽管有些分子筛的工业应用已取得了显著的成功，但和已知的天然和人工合成的分子筛的数量相比，目前有工业应用价值的分子筛又显得太少。而且在现有使用分子筛催化剂的领域里，随着原料、市场及产品结构和性能的变化，也要求这些分子筛催化剂能适应新的形势。因此，探索已知分子筛的新应用及对现有已工业化的分子筛催化剂进行改进，具有非常重要的现实意义。 相对于常规粒度的分子筛，小晶粒分子筛具有独特的结构特性，诸如：更大的外表面积、更多的外表面活性中心和暴露在外的晶胞、短而规整的孔道及均匀的骨架组分径向分布，从而决定了其具有更大的转化大分子能力，及在其上合成后改性技术更易实现。特别是，如果用作双功能催化剂，更有利于提高金属组分的有效负载量及提高分散性能。同时，小晶粒分子筛较小的晶粒度，使其更易于在惰性基质中有效地分散。这些特性使得小晶粒分子筛用于催化裂化、加氢裂化、链烷烃的加氢异构等炼油工业过程中，具有更大的催化活性、选择性、催化剂寿命及更高的抗硫、氮和重金属污染的性能。因此小晶粒分子筛可望成为新一代炼油催化剂或催化剂活性组元。开展小晶粒分子筛研究，对于探索成核和晶化等晶体生长规律具有重要的启示作用，对于合成新兴聚集态分子筛(如复合型分子筛催化剂以及分子筛膜等)具有重要的指导意义，可以搞清分子筛晶体中活性中心分布对催化活性和选择性的影响，有利于分子筛科学和其他学科(如电化学等学科)交叉的实现。因此，小晶粒分子筛的研究有着十分重要的理论和应用价值。（。＿陈国周 摘要 本文系统地考察了小晶粒NaY分子筛的合成条件，包括：导向剂制备和陈化条件、制备硅铝胶的物料混合顺序和温度、晶化温度等条件，通过对产品NaY分子筛的平均晶粒尺寸、晶化速度及硅铝比进行综合比较和分析，筛选出了合成小晶粒Nr分子筛的优化条件，并对上述条件对小晶粒NaY分子筛合成的影响作了初步的探讨。在小晶粒NaY分子筛的合成方法探索中，采用添加稀土或添加铝络合剂的方法合成小晶粒NaY分子筛，并对不同合成条件下的稀土或铝络合剂的添加量对NaY分子筛的晶化过程及产品NaY分子筛性能的影响进行了研究，并对稀土以及铝络合剂的的作用做了解释。小晶粒NaY分于筛合成条件棵空 采用自发成核体系考察了导向剂的制备、陈化条件及导向剂的陈化时间对NaY分子筛合成的影响。分别了在室温298K或冰水浴275K的温度及100ffe1500转／分的转速的机械搅拌下，按照 16NtaO：IA12O3：15SIOZ：300H2O摩尔配比制备活性硅铝胶，并在室温或冰水浴温度下静置陈化 8、16、24和 64’J’时，然后用硫酸调节初始硅铝胶的碱度，使混合物具有7．SNfoO：IAI。O3：16SIOZ：410HZO的最终的反应物料摩尔配比；将混合物分别在363K、373K和383K下静置晶化10小时以上，定时取样分析样品的结晶度。研究发现，对于自发成核体系，初始硅铝胶陈化24～64小时后，具有良好的活性；陈化时间过长，初始硅铝胶会出现絮凝分层的现象，活性大大降低。同时研究还发现，低温制备硅铝胶、室温下静置陈化时，晶化速度最快，所合成出的产品·NaY分子筛的硅铝比较高且平均晶粒度较小；低温制备硅铝胶、低温下静置陈化次之；而室温下制备硅铝胶、室温下静置陈化则晶化速度最慢。对于自发成核体系，低温成胶和l或低温陈化可以减小结晶出的NaY分子筛的晶粒度。这是由于生成的胶粒的较小，减少T AIy在出。在表面的吸附及川讣更易于进入溶液相，使得出充分与川 反应，从而生成更多的晶核前驱体。低温陈化导致的st溶解减慢可以由川离开出。表面导致的茁 溶解加快所补偿，但低温成胶和一” L一 l或低温陈化，由于富铝晶核数目增多，使得最终NaY的SUAI比降低。 在非自发成核体系的研究中，分别按照1 6N6N二0：1川。0。：158m。：300H刃和 3．3NfoO：IA12O。：10SIOZ：300H2Q的摩尔配比制备晶化导向剂和反应硅铝胶。其 中，在制备反应硅铝胶的过程中，分别考察了不同的成胶温度，即冰水浴275K 和室温 298K，以及不同的物料混合顺序：u）预先混合硅溶胶、氢氧化钠和 导向剂，然后缓慢滴加硫酸铝溶液：旧）预先混合氢氧化钠、导向剂和硫酸 铝，然后缓慢滴加硅溶胶；K）预先混合硅溶胶、硫酸铝、氢氧化钠，然后 滴加导向剂；最后，反应硅铝胶分别在353L363K、373K和3田K的温度下 晶化至所需时间。研究发现，对于非自发成核体系，低温下，按照预先混合硅 溶胶、碱和导向剂，然后再缓慢加入硫酸铝制备反应硅铝胶，并在363K温度 下晶化，合成出的NaY分子筛具有较小的晶粒度、较高的结晶度和硅?