YS-7型银催化剂上乙烯环氧化宏观动力学研究

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采用美国Autoclave Engineers group生产的Berty型内循环无梯度反应器,在2.11MlPa、190-250℃和原料气组成C2H414.00~31.00%,O23.00~8.00%,C023.00~10.00%,抑制剂1,2-C2H4C120.10~0.50ppm的条件下,对YS-7型银催化剂上乙烯氧化制环氧乙烷的宏观动力学特性进行了系统地实验研究。基于乙烯氧化制环氧乙烷的反应动力学文献形式,构建了16种针对YS-7型银催化剂的半经验半理论宏观动力学模型(双曲型或幂指型)。选择主、副反应宏观速率的实验值与模型计算值相对残差平方和为目标函数,以Levenberg-Marquardt优化法对实验数据进行搜索、选优,建立了8种与实验数据良好相容的YS-7型银催化剂的宏观动力学模型,统计检验结果表明,这8种模型均是高度显著和可信的。由于一个真实催化反应过程不可能由多个具有明显结构差异的动力学模型同样等价、有效地定量描述。因此,以工业环氧乙烷/乙二醇氧化反应器操作数据为基础,对所建立的8种宏观动力学模型进行工业应用校验。结果表明,宏观动力学模型结构形式上的不同会造成工业反应器模拟结果上的差异。在综合分析的基础上最终确立了一个与工业反应器运行结果最为接近的模型作为YS-7型银催化剂宏观动力学行为的描述基础。该模型形式如下:1表示生成环氧乙烷的主反应;2表示生产水和二氧化碳的副反应。其中:
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