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本论文的首要目标是在保持烯丙基线型酚醛/双马来酰亚胺树脂(AN/BDM)体系良好耐热性的前提下,改善其韧性。为此,本论文以官能化的聚二甲基硅氧烷(PDMS)为增韧改性剂,制备聚硅氧烷改性的烯丙基线型酚醛树脂(PDMS-AN),并对其结构进行详细的表征。PDMS-AN树脂与4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)的共混体系(PDMS-AN/BDM)在高温下可以进行共固化反应,对该共混体系的固化行为进行深入研究,同时对该树脂体系的性能进行了优化。
本论文的另一目标是将具有有机-无机杂化结构的聚倍半硅氧烷(POSS)引入酚醛树脂体系中,进一步提升树脂的耐热性。
本论文取得的主要结果如下:
1.利用烯丙基基团与Si-H键之间的硅氢加成反应制备了一系列PDMS-AN树脂,实现聚二甲基硅氧烷与烯丙基线型酚醛树脂之间的化学键连接,提高了二者的相容性。
2.PDMS-AN与BDM之间的固化反应包括烯丙基基团与马来酰亚胺基团之间的“Ene”反应和Diels-Alder反应、烯丙基基团的Claisen重排反应以及烯丙基基团自身的聚合反应;PDMS的引入强化了烯丙基基团的Claisen重排反应,降低了固化反应焓,提高了固化反应速度。PDMS-AN/BDM树脂体系的主要固化反应在不同的固化温度下有所差别。
3.PDMS-AN/BDM树脂在固化过程中发生微观相分离。PDMS的数均分子量(Mn)及其用量对AN/BDM树脂韧性的改善有重要影响,采用Mn=1000的PDMS作为增韧改性剂,添加量为5-10wt%时,增韧效果明显,且不引起弯曲强度以及弯曲模量的明显下降。PDMS-AN/BDM树脂的热分解温度高于400℃,可以作为耐高温树脂使用。
4.采用分子量不同的双组分聚硅氧烷作为增韧改性剂时,小分子量PDMS可以作为增容剂,改善大分子量PDMS与烯丙基线型酚醛树脂(AN)的相容性。增韧效果比单纯使用大分子量PDMS为增韧剂明显提高。
5.提高线型酚醛树脂的分子量可以改善PDMS与AN树脂的相容性,但对PDMS-AN/BDM的加工性产生不利影响。固化工艺对PDMS-AN/BDM体系固化物的微观形貌以及最终的力学性能有一定影响。
6.马来酰亚胺基官能化的POSS(OMPS)可以作为AN/BDM树脂以及炔丙基线型酚醛/双马来酰亚胺(PN/BDM)树脂的共固化剂,POSS的引入可以进一步提高树脂的耐热性。
7.氨基官能化的POSS(OAPS)可以作为反应原料之一参与苯并噁嗪的合成反应,制备含有POSS的苯并噁嗪树脂。POSS含量的上限为4.2wt%; POSS的引入可以改善固化树脂的热稳定性。