[5]螺烯衍生物及其共轭聚合物的合成与性质研究

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螺烯是一类由苯环或者其他芳香环通过邻位稠和而形成的一种具有手性螺旋结构的多环芳烃化合物,具有大π共轭体系、螺旋手性、较强的电子离域和荧光发射等特点。荧光传感器在过去几十年里备受关注,被广泛用于各种分析物的识别检测,把在溶液中和固态下均具有高效发光性质和较大Stokes位移的螺烯应用于荧光传感器的设计将是卜分有意义的工作。本论文主要基于[5]螺烯衍生物及其共轭聚合物的合成、光物理性质以及在荧光传感器中的应用开展研究工作,主要内容和结果如下:  1.基于易制备的苯并[5]螺烯为结构单元通过Sonogashira偶联反应、Suzuki-Miyaura偶联反应以及Yamamoto自偶联反应构筑了新型共轭聚合物,对其光物理性质进行了表征并探究其对硝基芳烃类爆炸物的识别。在光激发下电子由富电子的共轭聚合物转移至缺电子的硝基爆炸物导致共轭聚合物其荧光发生强烈地猝灭进而实现识别。在溶液中该类共轭聚合物可以选择性地识别硝基爆炸物,并且对结构相似的硝基爆炸物表现出不同的猝灭效果。在固态下该类共轭聚合物的薄膜可以高选择性快速地识别硝基芳烃类爆炸物气体,并且具有较高的可重复性。其8nm厚的薄膜在TNT饱和蒸汽中荧光在10秒内猝灭达到70%,而在DNT的饱和蒸汽中高达87%,显示出比大多数现有报道的共轭聚合物更高的灵敏度。  2.将二氢[2,1-c]茚并芴酰亚胺作为荧光生色团,在其骨架上引入强的给电子基团二甲胺基以及羟基。质子化后分子由典型的“D-A”型转变为“A-A”型结构,导致染料分子其荧光发射发生明显的蓝移。在溶液中其对质子酸具有明显的响应,在固态薄膜下通过质子化和去质子化过程可以实现对酸碱气体的快速变色响应。
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