含盐水体中苯酚光降解与转化的影响因素研究

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光降解和转化过程是污染物在水体中经历的重要的环境光化学过程。苯酚作为重要的工业原料之一,也是水体中有机污染物的典型代表。苯酚随工厂废水排放至水体中,在太阳光照射下的光化学反应是其主要环境过程之一。干旱地区高强度的光照条件和水体河流中的偏高盐度突显了污染物光降解与转化反应过程的重要性。但目前水体环境中的因素对苯酚光降解与转化反应进程,尤其是对光转化过程的影响尚不清楚。本论文研究了模拟光照下含盐水体中苯酚光降解与转化反应过程。主要考察水环境中的基本因素(pH值、氯离子、三价铁离子、羧酸等)对苯酚降解率、四种苯酚降解产物(邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚和对苯醌)、氯苯酚和.OH生成量的影响,得到的结果如下:(1)pH=1.0时,苯酚降解率最高;C1-浓度改变对苯酚降解率没明显影响;苯酚降解率随着Fe3+浓度增加而呈现先增后减的趋势;羧酸的加入使苯酚的降解率降低。(2)在苯酚/Fe3+/Cl-体系中四种降解产物的生成量大小为对苯醌>邻苯二酚>对苯二酚>间苯二酚,羧酸加入后四种降解产物的生成量大小为邻苯二酚>对苯二酚>对苯醌>间苯二酚;邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚在pH=3.0时生成量最大,对苯醌在pH=1.0时生成量最大;四种降解产物的生成量随着Cl-和Fe3+浓度增呈现先增后减的趋势,Cl-、Fe3+浓度分别为0.1 mol/L、1×10-3 mol/L时生成量最大;体系加入低浓度羧酸后,邻苯二酚和对苯二酚生成受到抑制,而加入高浓度羧酸后,邻苯二酚和对苯二酚生成量增加;加入羧酸后(高浓度或低浓度),间苯二酚和对苯醌的生成量降低。(3)氯苯酚在蒸馏水和模拟水介质中的生成规律相似,表明在两种介质中苯酚光转化反应有着相同的机理;氯苯酚在不同介质中生成量大小为:天然水>模拟水>蒸馏水;苯酚初始浓度越高,氯苯酚生成量越高;酸性条件有利于氯苯酚生成,pH为3.0时生成量最大;随着Fe3+和Cl-浓度增加,氯苯酚生成量先增加后减少;向体系中分别加入草酸、柠檬酸、酒石酸后使氯苯酚生成量有所下降;不同酒石酸添加量对氯苯酚生成没有影响。(4)对机理的考察表现为:不同影响因素下·OH生成规律与苯酚降解率、苯酚四种降解产物生成的规律有异同之处,表明·OH只是影响苯酚光降解过程的活性物质之一;不同影响因素下·OH生成规律与氯苯酚生成的规律相似,表明·OH通过影响Cl·的生成,间接影响了氯苯酚的生成;NO3-、HCO3-、NO3-+羧酸、HCO3-+羧酸分别加入体系后,·OH生成量均受到抑制,NO3-抑制作用比HCO3-强。通过本研究进一步了解苯酚光降解与转化过程中各产物生成量的变化以及·OH生成规律。在Fe3+/Cl-体系中,苯酚光降解反应过程中·OH是溶液中主要的活性物质。加入羧酸后邻苯二酚和对苯二酚生成量增加而·OH生成量下降,表明加入羧酸后体系中存在其他活性物质影响苯酚光降解反应。在Fe3+/Cl-体系中,苯酚光转化反应过程中·OH与氯苯酚生成有间接关系,OH生成促进了Cl·生成,从而使氯苯酚生成量增加。Fe3+/Cl-体系与NO3-或HCO3-共存时,可能存在其他途径影响氯苯酚生成。本研究结果有助于进一步了解酚类有机物在水体中的光降解与转化行为,以及为苯酚在天然水体中生态风险评价提供参考价值。
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