分子筛@MOF和分子筛@COF核壳结构复合物的合成与表征

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自上个世纪有序多孔材料蓬勃发展以来,多种有序多孔材料被化学家们合成与应用。每种材料均具有各自的性质与特性,想要结合这些优良特性,合成多种材料的复合材料是可行的。探索合成新的多孔混合型材料具有很多独特的性质和潜在的应用,例如分离和吸附材料。分子筛,MOFs和COFs是有序多孔材料中不可或缺的几类材料。其中硅铝酸盐类分子筛早已在气体的吸附分离,石油的催化裂解以及精细化工等方面具有广泛的应用。而MOFs是由金属节点与有机配体连接构筑而成,具有均一和可控的微孔孔道结构,大的比表面积和可调控的化学性质。ZIF-8作为MOFs的一种,具有高热稳定性和化学稳定性,因为在气体分离和储存上的巨大潜力,目前已经实现商业化。COFs作为近年来的研究热点,完全由有机配体经可逆共价化学键构成,目前已发现在半导元件和光电元件,选择性分离等多个方面具有优异性质。为了更好的发挥一种材料的长处同时减弱其缺点对实际生产的应用影响,结合多种材料的特性,科学家们通常会合成复合物材料,核壳结构就是其中常见的一种。我们分别将分子筛与MOFs结合,分子筛与COFs结合,期待所获得的核壳结构复合材料可以兼具二者的优势,可以拓宽这几种材料的应用范围。本文主要研究工作包括以下两个部分:1.LTA@ZIF-8核壳结构复合物的合成与表征由于LTA和ZIF-8分别具有不同的结构与特性,我们期待结合二者的优势,合成兼具二者特性的复合物,进而获得在实际生产应用中更加出色的性质。在合成LTA型分子筛后,在LTA分子筛外层包覆生长完整的ZIF-8晶体,所形成的LTA@ZIF-8核壳结构复合物兼具分子筛和ZIF-8的特性,在分离CO2/CH4方面具有潜在应用价值。2.分子筛β小球@ⅡSERP-COF2核壳结构复合物的合成与表征由于COFs完全由有机配体连接而成,除硼酸酯类COFs易于水解外,多数COFs材料由于其由有机配体性质聚合而成,通常具有疏水性,与之形成对比的是硅铝酸盐类分子筛具有亲水性,但亲水性有时会阻碍分子筛在实际应用中发挥更好的效果。而在分子筛外包覆疏水性的COFs材料可以避免这种竞争,提高分离效率。我们首先以氯型阴离子交换树脂为牺牲模板来合成自支撑分子筛β小球,后在小球外包覆IISERP-COF2材料。所得复合物小球在空气湿度为79%的条件下,放置一周,吸附空气中水蒸气重量仅占自身重量的1.6%,对比于自支撑分子筛β小球在同样条件下的吸水量10.4%,疏水性得到极大的提升。
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