有机胺诱导甲酸铁的构筑与磁电性能研究

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分子基材料具有独特的光学、电学以及磁性等特殊性质,如非线性光学材料、分子导体、分子磁性材料。其中金属甲酸框架(MFFs)的研究起始于上世纪六七十年代,是分子基材料的一个重要分支。本文以不同质子化的有机胺作为模板,诱导出了九例甲酸铁,准确解析了其结构,并进一步探究了九例化合物的结构相变、磁性和介电等性质。1、质子化的N,N’-二甲基乙二胺(CH3NH2(CH22NH2CH3)和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺(CH3NH2(CH23NH2CH3)作为阳离子模板,采用溶剂热法,合成了五例砷化镍型甲酸铁分别为:[CH3NH2(CH22NH2CH3][Fe3(HCOO)9](1),[CH3NH2(CH23NH2CH3][Fe3(HCOO)9](2),[CH3NH2(CH22NH2CH3][Fe5(HCOO)15](3),[CH3NH2(CH22NH2CH3][CO2][Fe4(HCOO)12](4),[CH3NH2(CH22NH2CH3]2[CO2]2[Fe7(H COO)21](5)。结构分析表明五者都具有双节点的拓扑结构,其中1和2的拓扑结构是(49·662(412·63),3是(49·664(412·63),4是(49·662(412·63)2,5是(49·664(412·63)3。磁性测试表明1,2,3,5四种化合物的铁离子之间都存在较强的反铁磁耦合,且四种化合物都存在明显的交换偏置,重点研究了化合物2的偏置场与场冷所加场之间的关系,发现2在4 KOe以下的冷却场会出现磁化率由正转负的特殊现象。差示扫描量热测试和介电测试结果共同表明化合物2在40℃,3在80℃左右有明显结构相变,并对二者相变前后的结构进行了研究。2、四种质子化的胺作为阳离子模板,合成了四例以三核铁簇为构筑基元的甲酸铁,分别为:[CH3NH2(CH23NH2CH3][Fe6(μ3-O)2(μ-O2CH)15](6),[CH3CH2NH2(CH23NH2CH2CH3][Fe6(μ3-O)2(μ-O2CH)16(μ-O)2](7),[NH3(CH23NH3][Fe6(μ3-O)(μ-O2CH)16(μ-O)2](8),[CH3CH2NH2(CH22NH2CH2CH3][Fe12(μ3-O)4(μ-O2CH)29](9)。这四种化合物都是以[Fe3(μ3-O)(μ-O2CH)6]+作为次级结构单元进行构筑的,其中6具有二维互穿的T9网状结构,7和8都是胺和三核铁簇有序组装的超分子化合物,9是一维链化合物。磁性研究表明6和7的铁离子之间都存在较强的反铁磁耦合,特殊的是6具有很强的阻挫作用和慢磁弛豫行为。差热扫描量热测试、比热和介电的测试表明6在-25℃有明显的相变信号,7在-30℃有明显相变,并对二者相变前后的结构进行了研究。
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