超支化聚合物具有低粘度、无链缠结、良好的溶解性等独特的优点，且含有大量活性官能团，预期可在功能化材料、生物制药、临床医学等方面有非常广泛的应用前景。本文合成了具有活性端羟基的AB₂型超支化聚（胺-酯）和端羧基A₂-B₄型超支化聚酯，并对其进行了表征。进一步研究了该超支化聚合物上活性端羟基（或端羧基）与小分子的反应动力学。实验结果表明，该反应动力学曲线对经典的二级反应（或一级反应）有明显的偏离。我们将分形介质中反常扩散理论应用到该反应体系，并给出了相应的唯象反应动力学方程，结果表明理论与实验符合较好。这方面的研究有可能为超支化聚合物功能化、药物释放、涂料固化及生命代谢等领域提供合理的反应模型。 本论文共分3章，主要内容如下： 第1章为绪论。对近年来超支化聚合物研究现状，如合成、表征等进行了概述，并对近年来小分子在大分子中扩散规律的研究进行了总结。 第2章为超支化聚（胺-酯）上活性端羟基与乙酸酐的反应动力学。合成了具有活性端羟基的AB₂型超支化聚（胺-酯），并对其进行了表征。通常小分子上羟基（如乙醇）与乙酸酐反应为二级反应机理。本文以合成的聚（胺-酯）为对象研究了端羟基的功能化反应，具体测定了羟基与乙酸酐功能化反应过程中乙酸酐转化率与时间的关系。我们通过对不同分子量、不同温度、不同浓度以及搅拌等情况下该反应体系的研究，得到了如下偏离二级反应的实验结果：等温情况下，随着超支化聚（胺-酯）分子量的增加，动力学曲线对二级反应的偏离程度增大；温度的升高，可以减小甚至消除该反应对二级反应的偏离；浓度增加，增大了该反应对二级反应的偏离；搅拌可以消除该反应对二级反应的偏离。由于本文所研究的体系为高分子溶 l。D。上摘要液，粘度较大，通常用扩敝控制反应理论处理该反应体系。但是经典的扩散控制反应理论不能解释反应动力学对二级反应的偏离，即不能解释本丈给出的实验结果。因此我们利用分形介质中反常扩散理论，给出描述该体系的唯象反应动力学方程，说明了该反应对二级反应偏离的机理，理论结果与实验结果符合较好。 第3章探讨了在环己酮溶液中＊。－句型超支化聚酯活性端梭苏勺环氧氯丙烷的反应动力学。通过对不同反应程度、不同反应温度、不同搅拌情况及小同浓度下，其活性端搂基与环氧氯丙烷反应的研究，得出如－下实验结果：等温静置情况下，随着反应程度的增大，该反应对经典一级反应的偏离程度增大；温度升高，偏离程度减小；反应对一级反应的偏离程度随着浓度增大而增大；搅拌可以减小该反应对一级反应造成的偏离。此结果用反常扩散控制理论得到了很好的解释。