北京城区和郊区碳质气溶胶的季节变化及二次有机碳的估算

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有机碳(OC)和元素碳(EC)是大气颗粒物的主要组分,它们对于能见度降低,危害人体健康和区域/全球气候变化等问题具有重要的影响。近十年,北京市经济迅速发展,北京市对于大气污染的综合治理也取得了一定成效,然而,机动车保有量快速攀升,北京的空气污染状况依然不容乐观。北京市污染类型已经从煤烟型污染向煤烟型和汽车尾气型相结合的复合型污染转变,同时,大气氧化性的增强促进了二次污染的加剧。为更好地揭示二次污染的形成机制,并为北京市空气质量的改善提供理论依据,有必要对北京市大气细粒子中OC、EC的污染现状,转化机制以及来源进行全面细致地研究。 从2005年11月至2007年8月,采用Sunset在线OCEC分析仪在北大站进行了7次OCEC在线观测;在北大站和榆垡站同步进行了6次气溶胶的膜采样,样品采用Sunset离线OCEC分析仪进行分析。同期还采集了气象数据和CO、CO2等气体数据。在2006年8月和2007年8月的两次加强观测中还有来自其它组的共享数据。 对比膜采样Sunset离线OCEC分析结果和Sunset在线OCEC分析结果,发现二者在样品采集方式上存在较大差异,对TC的差异甚至能达到70%。条件实验结果表明增加一个前置VOCsDenuder和后置膜可以降低二者差异至可接受的范围。 在冬季,榆垡站的OCEC浓度比北大站高而在其它季节都比北大站低,分析结果认为冬季郊区的家用小型取暖锅炉的OCEC排放量很大并对郊区的OCEC浓度具有非常显著的影响;除了春季,北大站和榆垡站OCEC浓度的昼夜比都小于1,这是因为春季白天的大风常常带来扬尘、浮尘、沙尘暴,同时还带来了其它污染物,如OCEC。因而大风提高了白天污染物浓度并由此造成白天污染的浓度比晚上高。在四个季节中,冬季OCEC的浓度最大,其次是秋季,而夏季和春季则较低,分析后认为同四个季节低风速时(风速<2m/s)的混合层高度有关:夏季和春季的混合层较高,污染物积累速度相对较慢;秋季和冬季混合层较低,污染物积累速度相对较快。有机物对PM2.5的贡献在冬季最大,约为40%;秋季次之,为28%;夏季和春季分别为21%和17%。对四个季节中OC和EC与风速的关系研究发现:春季,在风速3~6m/s时,OC和EC的浓度受到外地输入的影响而升高;夏季,在观测站以南区域的的OC和EC数据比以北区域大,南风时,当风速4~6m/s,榆垡站OCEC浓度受到远距离输送的影响而升高。;秋季,南风时,OCEC浓度也频繁地受到污染物输送影响。通过与CO的比对,发现降雨对北京大气中OCEC的去除非常有效。 榆垡站夏季AEC/ACO同卡车的平均流量具有相似的日变化规律,暗示着卡车对于榆垡站EC贡献较大。 采用大气中总硫(TS)的浓度作为参照物对2007年8月的机动车限行措施进行评估,结果认为机动车限行降低了北京市大气中EC的13%,进一步估算机动车对北京市大气EC的贡献为30%。 在估算SOC时,改进了林鹏对白天SOC的估算方法,采取参照低太阳辐射和低(O3+NO2)值的方法来选取白天的POC和EC的拟合回归数据,替代原先采取的主观固定值(OC/EC比最小的20%的那部分数据)的做法。采用新方法重新估算的夏季SOC比原方法略少,平均占OC含量的36~38%,其它季节结果同林鹏估算结果变化不大。
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