油页岩干馏过程中硫的转化与分布特性研究

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化石能源开发利用过程中引发的污染已不容忽视,在众多污染物中硫化物的污染尤为严重。本文以桦甸和柳树河油页岩为样本,在氮气气氛下采用固定床干馏试验装置研究油页岩在干馏过程中硫元素向干馏产物(气态、固态以及液态)的迁移特性。经大量实验测得H2S和COS气体在干馏过程中的释放情况;干馏产物半焦中含硫量以及页岩油中的残余硫元素含量。本文采用程序控制升温速率的干馏方法来研究H2S气体的释放特性,并且考虑不同因素对其释放的影响,利用汞量法测得COS气体的释放量。研究表明油页岩在干馏过程中硫元素的迁移规律与油页岩本身的性质有很大的关系,两种油页岩干馏过程H2S气体的释放量随着升温速率增加而增大,桦甸油页岩比柳树河油页岩H2S气体的释放要强烈。随着样本粒径的变大H2S气体的释放时间向后推迟,且总量减小,粒径为0.20.6mm的油页岩从220℃开始释放H2S气体,粒径为12.18mm的油页岩在275℃开始释放H2S气体,这个特点与油页岩中有机质含量有关。两种油页岩样本的COS气体释放量最高值分别是2.75×10-8(mol/g)和2.5×10-8(mol/g),几乎可以认定为相等的最高释放量,但是释放过程呈现出不同的特点。此外,本文还对各种形态硫进行了测量和分析。黄铁矿硫在整个干馏过程中都存在释放,释放温度范围在200℃600℃,有机硫的主要释放温度为200℃350℃,硫酸盐硫在整个干馏过程中基本不发生改变。利用快速热解法通过单一反应模型模拟计算出动力学参数,计算得到桦甸和柳树河油页岩中有机硫和黄铁矿硫的活化能值,以此得出各种形态硫释放的难易程度作为试验结果的理论依据。
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