滤渣回用原位晶化合成Y型分子筛及其配比结构对催化性能的影响

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原位晶化型裂化剂由于抗重金属污染的能力强、转化率高、产品选择性好,干气和焦炭产率低,水热稳定性好,在重油催化裂化中有着不可替代的作用。为了得到活性高、选择性优异、稳定性好的原位晶化型裂化剂,对晶化的主要原材料高岭土有着特殊的要求,如对高岭土的来源组成以及粒度分布等要求较高。这些优质高岭土不仅来源有限且价格昂贵,一般市场上不易买到。因此开辟新的廉价优质基质材料具有重要的研究价值。此外,国内外各催化剂厂生产车间的废水为减少固体悬浮物的含量,在排出前要经过压缩过滤,得到大量的固体滤渣。由于这些催化剂滤渣处理成本远高于回收价值,因此回用量少,一般用掩埋法进行处理或者置于渣场堆放。由于废渣中含有一些有害的重金属,采用填埋法处理还会造成水污染。因此开辟一条新的经济合理的催化剂滤渣综合处理的方法,具有重要的环保意义。本研究以廉价的催化剂滤渣部分替代高岭工作为基质材料,通过深入研究晶化过程,优化晶化工艺条件,在小试和中型实验条件下水热晶化成功合成了结晶度高、粒度分布较佳、重复性好、质量指标达到要求的NaY分子筛,并对其进行交换改性,制备出优良的原位晶化型裂化剂。通过改进喷雾配比,对e-f方案喷雾微球进行正交实验,得出结晶度较高的几种喷雾配比。通过正交实验分析,得出e-f方案喷雾微球的最佳晶化条件,再在最佳晶化条件下进行小试实验和放大30倍实验,比较6中方案的结晶度大小。结果和正交实验相似,e、f、h方案结晶度最高,且放大30倍晶化实验3种方案的结晶度均在50%以上。对放大30倍晶化实验所得分子筛进行粒度分布和孔径结构测试,结果表明粒度分布和孔径结构最佳的喷雾方案是h方案,其最佳晶化条件为:焙烧温度600℃,导向剂用量30g,水玻璃用量40g,液碱用量5g,水用量36g。主要针对h方案制得的分子筛,进行高分子筛含量原位晶化催化剂开发的探讨。对改性条件、催化剂抗钒性能等方面进行了研究,得到了如下结论:(1)为防止Na2O对催化性能的影响,在焙烧前需经过至少两次交换;(2)RE2O3加入量为4.82%时,焦炭选择性和液收最为理想;(3)为改善原位晶化催化剂重油产量过高的问题,引入了一种多孔性组分,使重油、焦炭和液收等关键性指标均好于传统的LB-5催化剂;(4)为了避免钒对原位晶化催化剂的影响,晶化过程中的高温焙烧温度略高于750℃,或者增加稀土加入量均可达到固钒效果。最后,对改良后的原位晶化催化剂进行了固定床和提升管评价,与传统的粘结剂型催化剂相比,催化性能得到明显改善。
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