萃取色层法在233U提取流程中分析的应用研究

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本论文重点研究了两种萃取色谱树脂(TEVA和UTEVA)在233U提取流程中分析的应用。TEVA树脂和UTEVA树脂是两种专一性较好和分离速率较快的树脂,可以从基体中快速地分离出微量元素,然后使用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)准确测量。论文研究了TEVA树脂在水相废液(1AW)中铀的分离、TEVA+UTEVA树脂串联柱在料液(1AF)中裂片元素的分离等。研究表明,萃取色谱树脂应用于233U提取流程中微量元素预分离将具有许多优越性。论文的主要研究工作和研究结果如下:1.测定了硝酸介质中钍和铀在TEVA树脂上的吸附平衡时间。结果表明,在硝酸介质中,钍在TEVA树脂上60min后吸附基本达到了平衡。随着酸度升高,吸附率增大,在4或5mol/L HNO3时,达到最大值,之后下降。在硝酸介质中,铀在TEVA树脂上的吸附很弱,可以认为几乎不吸附,只有在较高酸度下才微弱吸附。而且60min后,铀在TEVA树脂上的吸附几乎没有变化。所以,为保证吸附达到充分平衡,测定钍和铀在TEVA树脂上的分配系数时振荡时间选为2h。2.测定了硝酸介质中钍和铀在TEVA树脂上的分配系数。结果表明,0.14mol/L硝酸介质中,钍的Kd值随着酸度增大而升高;58mol/L硝酸介质中,钍的Kd值随着酸度增大而降低。0.18mol/L硝酸介质中,铀的Kd值均13,说明在硝酸介质中,铀在树脂上基本不吸附。从以上结果初步考虑用1、2、3、4mol/L硝酸作为淋洗液,分别绘制淋洗曲线,考察铀和钍在TEVA树脂上的淋洗行为。3.考察了铀和钍在TEVA树脂上的淋洗行为。结果表明,用3mol/L和4mol/L HNO3淋洗时,峰形较为扁平,而且有一定的拖尾出现,淋洗至20mL时,铀依然未洗净(3σbl),所以3mol/L和4mol/LHNO3不选作淋洗液。1mol/LHNO3淋洗时,峰形较窄,但在此酸度下,会有较大量的钍洗脱下来。2mol/LHNO3淋洗时,峰形较窄,随着铀一起洗脱下来的钍较少。考虑到1mol/LHNO3和2mol/LHNO3淋洗铀至3σbl的体积接近,随铀一起洗脱下来的钍,2mol/L HNO3比1mol/L HNO3少,所以选2mol/L HNO3作为淋洗液。4.测量模拟1AW样品中的铀。上柱料液体积为1mL,淋洗液体积为12mL,方法对模拟溶液中铀的回收率为97.1%100.0%,5次测量值的相对标准偏差sr=1.1%。随铀一起洗脱下来的钍不干扰铀的测量,该方法能够有效实现233U提取流程中1AW钍基体中微量铀的测量。5.考察了钍、铀和裂片元素(铈、铕、钆、钇、锆、铌、钌、铑、锶、铯)在UTEVA树脂上的淋洗行为。结果表明,在硝酸酸度为2、3、4mol/L情况下,裂片元素(锆除外)基本洗脱完全,有少许的铀和约20%的钍随之洗脱下来,钍会干扰裂片元素的测定。6.考察了钍、铀和裂片元素在TEVA+UTEVA串联柱上的淋洗行为。结果表明,在硝酸酸度为2、3、4mol/L情况下,37mL淋洗体积内裂片元素(锆除外)基本洗脱完全,钍和铀的洗脱量很少,不影响裂片元素的测定。7.测量模拟1AF样品中的裂片元素。上柱料液体积为1mL,淋洗体积为5mL(第37mL),前2mL为死体积,流出液经适当地稀释即可使用ICP-MS进样测量。除钆和锆外其它元素的回收率在合理范围内(90110%)。
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