Repeat step-scan DSC对聚合物可逆熔融性能的研究

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由于高分子晶体具有一定的亚稳定性,所以它们可以在低于平衡熔点的温度下熔融,同时晶体又可以增长,即表现出可逆的熔融和结晶现象。为了进一步了解复杂的化学结构、不同的热处理和化学组成对样品可逆熔融现象的影响,本课题利用反复阶梯扫描(repeat step-scan)方法分别对Branched PE、不同冷却速率下的HDPE及不同共聚物组成的PE-b-PEP进行了研究。Branched PE是一种化学结构十分复杂的大分子,研究中发现:通过repeat step-scan扫描所得到的the cooling线与the second heating线在熔融区间的某些温度范围内并不重合,而是有一定程度的分离。为了进一步研究此现象,本课题又对Branched PE进行了两次Repeat step-scan方法扫描,发现所得到的the cooling线和the second heating线在同样的熔融温度范围内仍然存在分离现象,这表明在熔融区间,BranchedPE并不是在所有的温度范围内都存在可逆熔融现象。在不同热处理对可逆熔融现象影响的研究中,本文发现HDPE在三种冷却速率(0.1℃/min、1℃/min和10℃/min)下都表现出了十分明显的可逆熔融现象,并且冷却速率越大,样品the first heating线上的总相变焓、the second heating线上的可逆熔融焓以及相对可逆度就越大,同时,the first heating和the second heating两线的热容值也都很大。通过对不同组成的嵌段共聚物PE-b-PEP(E12EP88、E29EP71和E 54EP46)的可逆熔融现象的研究,本课题发现:由于具有稀释作用的无规EP含量太高,E12EP88的结晶能力十分微弱,基本失去可逆熔融性能。但具有一定结晶能力的E54EP46和E29EP71在熔融区间都表现出较明显的可逆熔融现象;相对于E54EP46,E29EP71 the first heating线上的总相变焓、the second heating线上的可逆熔融焓以及the first heating和the second heating的热容值都较小,但是它的相对可逆度却很大。
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