酪素包覆PMMA纳米粒子的制备及其在天然胶乳中的应用

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天然胶乳(NRL)是从巴西橡胶树中提取的、具有优异综合性能的天然高分子,广泛应用于医用手套、安全套等各种薄膜制品中。NRL中的非胶物质是乳胶膜保持优越综合性能的主要原因。然而,由新鲜NRL直接制备的薄膜拉伸强度和拉伸模量低,耐溶剂性和致密性较差,此外NRL膜表面有少量可溶性蛋白溢出,具有潜在的过敏性,这些都限制了NRL膜的应用领域。本文运用天然可再生、可生物降解的干酪素(CA)、β-环糊精(β-CD)等作为乳化剂对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)进行包覆,利用蛋白质之间的相互作用有效改善NRL和PMMA之间的相容性。  通过无皂乳液聚合在CA分子链上接枝PMMA,形成PMMA-CA乳液,并将其应用于NRL膜的改性中。CA是一种牛奶蛋白,化学结构中含有氨基、羧基等活性基团。PMMA-CA粒子具有核-壳结构,与NRL共混时,PMMA-CA粒子通过蛋白质之间的作用较为完整的包覆在乳胶粒子周围。所得乳胶膜结构致密,力学性能大幅度提升,耐溶剂性得到改善。蛋白质溢出量测试表明,PMMA-CA对NRL的包覆作用固定了乳胶粒子表面非胶物质,使蛋白质溢出量呈下降趋势,但下降幅度并不大。同时,用β-CD和CA作为复合乳化剂制备PMMA-(CA/β-CD)聚合物,并将其与NRL共混制备改性乳胶膜。结果显示,NRL与PMMA-(CA/β-CD)乳液共混后,PMMA-(CA/β-CD)也呈包覆趋势吸附在NRL粒子周围。所得乳胶膜表面平整,力学性能有所提升但不及单独以CA为乳化剂制备的乳胶膜。  通过不同用量的ε-己内酰胺(CPL)在水溶液中与CA开环缩聚,形成CA-CPL接枝乳液,利用CA-CPL的自乳化功能进行无皂乳液聚合制备PMMA-CA-CPL乳液,并将其运用于NRL乳胶膜改性中。研究发现,制备的PMMA-CA-CPL粒子也呈核-壳结构,粒径为50nm左右,与NRL共混之后对乳胶粒子进行完全的包覆,所制备改性膜表面平整光滑,表面粗糙度明显下降,力学性能和耐溶剂性得到大幅度改善。与此同时,改性膜表面的蛋白质溢量明显降低。
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