有机胺在颗粒物上的非均相反应及对颗粒物性质的影响

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yaoyanfeiyu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
大气中有机胺可参与新粒子生成、纳米和亚微米气溶胶的生长、棕色碳形成和大气氮循环。颗粒态有机胺本身和降解产物还导致气溶胶对人体健康的不利影响。然而,目前非均相反应过程对大气氮循环的贡献尚不清楚。尤其是,有机胺在矿尘上的非均相反应以及颗粒相的有机胺的降解过程尚未报道,非均相反应及降解产物的理化性质变化及毒性有待评估。因此,研究有机胺在颗粒物表面的非均相反应过程具有重要意义。本论文以努森池质谱(KCMS)、原位衰减全反射傅立叶变换红外光谱(in situ ATR-FTIR)和质子转移反应质谱(PTR-MS)为主要研究手段,结合紫外可见分光光谱(UV-Vis)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)以及量化计算(Gaussian09)等方法研究了有机胺在矿质颗粒物上的非均相反应过程,初步探索了有机胺在颗粒物表面的氧化老化降解机制和毒性变化。取得的主要成果如下:  (1)获取了232-300K下甲胺(MA)、二甲胺(DMA)和三甲胺(TMA)在高岭土表面反应的摄取动力学特征。300K下MA、DMA和TMA在高岭土上的初始真实摄取系数分别为(2.27±0.26)×10-3、(1.71±0.26)×10-3和(2.95±0.63)×10-3,反应性与其碱度强弱有关。L酸性位是高岭土上有机胺的主要吸附位点。当温度从300K降到232K时有机胺在高岭土上的摄取系数增加了3倍。质量聚集主导了有机胺在高岭土上的摄取。MA、DMA和TMA在高岭土上的吸附焓ΔHobs分别为-7.8±0.8、-9.9±2.9和-9.4±1.0kJ·mol-1,对应的吸附熵ΔSobs分别为-77.1±3.2、-84.1±11.8和-80.6±3.7J·K-1·mol-1。矿尘上非均相摄取导致MA、DMA和TMA的大气寿命约为数小时至几天。该值略低于或与OH氧化消耗有机胺的寿命相当。  (2)在有机胺与铵盐的交换反应的基础上,进一步考察了颗粒相的有机胺在干态条件下的非均相反应过程及其毒性变化。在颗粒态三甲胺的臭氧氧化反应中,可生成HCHO、CH3N=CH2、HCOOH、CH3NO2、(CH3)2NCHO、CH3NHOH和CH3N(OH)CHO等。据此提出了颗粒相有机胺的臭氧氧化降解机制。  (3)初步考察了颗粒态甲胺和二甲胺的硝化反应过程。原位红外光谱结合质子转移反应质谱数据确认了甲胺和二甲胺硝化反应过程中产物亚硝胺的生成。NO的存在会改变有机胺硝化反应途径。NO2与有机胺反应时,由于微量水导致NO2-生成,进而与有机胺反应生成亚硝胺。而NO共存时,NO将会夺取NO2与胺形成的反应中间体[(CH3)2N---HONO]上的OH最终形成亚硝胺。  (4)测定了臭氧氧化前后颗粒物的DTT消耗速率,进而评估其产生活性氧物种的能力。空白校正后硝酸铵的DTT消耗速率为(1.76±0.166)×10-2pmol·min-1·μg-1,三甲胺硝酸盐的DTT消耗速率为(1.47±0.239)×10-2pmol·min-1·μg-1,二者的DTT毒性无显著差异。三甲胺硝酸盐臭氧氧化后的DTT消耗速率为(8.40±1.250)×10-2pmol·min-1·μg-1,相比前两者颗粒物的DTT活性增加了约6倍。由此表明,颗粒态有机胺氧化后其毒性会在一定程度上增加。
其他文献
生物炭是生物质材料在无氧和低氧条件下不完全燃烧产生的含碳物质。生物炭材料的来源十分广泛,如森林残余物、农业废弃物、城市废弃物、庭院垃圾等都可以作为生物炭的原料来源
夹卷率指上升单位距离卷入的周围空气质量与空气质量的比率,包括湍流夹卷和动力夹卷,应用于对流云的边界层参数化、数值模式改进、云滴谱离散度观测及热带气旋的研究中.应用
氮、磷营养盐的大量输入是导致湖泊浮游植物快速生长,甚至形成水华的主要原因。同时,湖泊浮游植物对外源营养盐输入的响应可能受沉积物的影响。本文通过模拟实验研究了浮游植物
重金属污染指由重金属或其化合物造成的环境污染。主要的污染途径有采矿、废气排放、污水灌溉和使用重金属制品等。重金属在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迁移,对环
随着消费需求结构的转变,旅游产业供给侧结构也面临着重大改革任务.旅游产业供给侧改革应该围绕旅游者的旅游幸福感提升进行设计.旅游幸福感基于旅游者体验效用进行测度,借鉴
本文以上海市工业企业布局调整地理信息系统为例 ,阐述了基于GIS的工业企业布局调整信息系统的建立。
装配式建筑施工质量的控制,需要明确施工过程中的质量影响因素,并针对常见的质量问题进行重点分析,以对症下药地采取有效措施加以改进,从而确保工程施工质量不受影响,进一步
本文通过对荣华二采区10
期刊
SiC一维纳米材料因其较好的场发射性能,稳定的化学特性以及优异的电子亲和性,故可作为极端环境的场发射阴极材料。经元素掺杂后,可进一步增强其场发射性能,降低开启与阈值电场。
为村民的职业培训和就业路径的拓展提供方向,以盐城X城中村为例,通过实地调查、访谈和文献查阅方式,分析村民职业流动状况及其影响因素.调查显示:X城中村村民的职业流动主要