不同粘结剂促进或抑制RDX基PBX炸药热分解的研究

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含能材料作为武器系统的主要能源物质,是国防军事力量中必不可缺的组成部分。为扩大适用范围并提升安全性能,通常会将含能材料与粘结剂混合制成聚合物粘结炸药(Polymer boned explosive,PBX),因此寻找更多能够影响含能材料热分解反应的粘结剂是非常有必要的。本文以含能材料黑索金(1,3,5-Trinitro-1,3,5-triazacyclohexane,RDX)为主体炸药,采用不同包覆工艺,将五种粘结剂包覆在RDX上,对RDX基PBX进行研究,探讨各粘结剂对RDX热分解的促进或抑制作用。具体内容包括:(1)在不添加任何粘结剂的情况下,分别通过四种方法(研磨法、水悬浮法、溶于丙酮后水析出法、溶于丙酮后直接干燥法)处理纯RDX,利用扫描电子显微镜(Scanning electron microscope,SEM)、X射线衍射仪(X-Ray Diffraction,XRD)、傅里叶红外光谱(Fourier Transform infrared spectroscopy,FTIR)、差示扫描量热(Differential scanning calorimetry,DSC)等表征技术,对处理后的RDX与RDX原样品进行表征,结果表明:RDX颗粒经过处理,粒径由百微米减小至几微米,颗粒形貌随实验方法由不规则块状变为球状或片状,但晶体结构和放热过程未发生改变,处理后的RDX表观活化能均有所增加,表明实验方法可以改善颗粒缺陷,提高晶体质量。(2)分别采用乙烯-醋酸乙烯酯(Ethylene vinyl acetate copolymer,EVA)和热塑性聚氨酯(Thermoplastic polyurethanes,TPU)包覆RDX,经研磨法、直接法和水悬浮法制成PBX材料。利用SEM、XRD、FTIR等对PBX样品的形貌和结构进行表征,结果表明两种聚合物均可成功包覆在RDX表面;通过DSC对PBX热分解行为进行比较发现两种包覆层对RDX热解的影响与制备方法关系不大,RDX/TPU的分解峰温均降低,RDX/EVA样品的热解峰温均升高;采用热重/红外/质谱(TG/IR/MS)三联用仪器对直接法制备的PBX进一步分析,发现包覆层不会改变热解产物种类,但推迟了气体产物的生成时间和消散时间;通过热分解动力学参数的计算,发现两种聚酯会改变RDX的热解机理;撞击感度和激光点火性能测试表明,两种聚酯均可改善RDX的点火性能,EVA包覆使RDX的撞击感度较TPU包覆有所下降,这有效地提高了RDX的安全性。(3)将三种水溶性高分子:水溶性酚醛树脂(Water Soluble Phenol-Formaldehyde Resin,WSPR)、聚丙烯酰胺(Polyacrylamide,PAM)、聚醚(Polypropylene glycol,PPG),分别通过干法研磨、湿法研磨、直接法、水悬浮法、均相相溶法和溶剂-非溶剂法包覆RDX。通过FTIR表征证实水溶性高分子均可成功包覆在RDX表面;DSC分析热解过程可知:水溶性酚醛树脂采用干法研磨、湿法研磨和溶剂-非溶剂法包覆可以促进RDX热解,直接法和均相相溶法包覆则能抑制RDX热解,水悬浮法则能通过WSPR溶液的稀释程度实现控制峰温的提前或推后;聚丙烯酰胺无论采用何种方式包覆,对RDX的热解都没有明显的促进或抑制作用;聚醚采用水悬浮法和均相相溶法包覆时会显著促进RDX的热解过程,且使RDX的吸热熔融峰减弱或消失。
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