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本论文研究了烯烃配位聚合中的链转移反应及其在聚烯烃功能化中的应用,主要内容如下:
1.详细研究了rac-[2-Me-4-Naph-Ind]2ZrCl2/MAO催化丙烯聚合中的链转移反应,发现向助催化剂MAO的链转移反应是主要的链终止方式。
2.研究了聚合反应条件包括温度,MAO浓度,催化剂的结构以及三甲基铝浓度等对链转移反应的影响,发现升高温度可以极大的促进β-H和β-甲基转移反应;降低温度,增加MAO浓度可以促进向助催化剂MAO的链转移反应;增大催化剂配体的位阻有利于发生β-甲基转移和向MAO的链转移反应;过量三甲基铝的存在会抑制向MAO的链转移反应,并使催化剂的活性降低。在适当的反应条件下,向MAO的链转移反应是唯一的链转移反应。
3.设计了一种新型的硼烷功能化苯乙烯链转移剂,发现在氢气的共同作用下,烯烃聚合反应选择性的发生向苯乙烯/氢气的连续链转移反应,形成具有硼烷功能化端基的聚丙烯。
4.利用烯烃聚合中的可控链转移反应制备了不同端基结构的功能化聚烯烃,其中具有2-溴丙酸酯端基的聚丙烯是一种有效的原子转移自由基聚合引发剂,可以引发共聚单体的可控自由基聚合制备聚烯烃的嵌段共聚物。