【摘 要】
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色酮衍生物,含苯并-γ-吡喃酮骨架,广泛分布于植物界。由于其具有丰富的生物活性以及药理作用,色酮骨架的高效合成越来越受到关注。目前,色酮衍生物的合成主要是通过简单色酮分子的官能团化衍生（如碳氢活化）。此外,苯酚衍生物,如水杨醛、邻羟基苯基烯胺酮、邻羟基苯基炔酮的分子内环化也是构建色酮骨架的高效方法之一。虽然色酮衍生物的合成已取得一定进展,但是催化不对称构建含手性碳原子的色酮衍生物仍然很少。金鸡纳生
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色酮衍生物,含苯并-γ-吡喃酮骨架,广泛分布于植物界。由于其具有丰富的生物活性以及药理作用,色酮骨架的高效合成越来越受到关注。目前,色酮衍生物的合成主要是通过简单色酮分子的官能团化衍生（如碳氢活化）。此外,苯酚衍生物,如水杨醛、邻羟基苯基烯胺酮、邻羟基苯基炔酮的分子内环化也是构建色酮骨架的高效方法之一。虽然色酮衍生物的合成已取得一定进展,但是催化不对称构建含手性碳原子的色酮衍生物仍然很少。金鸡纳生物碱衍生的双功能小分子催化剂,同时具有通过氢键的布朗斯特酸作用和叔胺的布朗斯特碱作用,已广泛应用于催化不对称Mannich反应、Michael加成反应、Aldol反应、1,3-偶极加成反应等多个反应中。本论文通过这一类有机双功能小分子催化1-（2-羟基苯基）-1,3-二酮参与的不对称串联反应,高效合成含色酮骨架的手性胺衍生物。本论文的研究内容首先利用奎宁衍生的方胺催化剂活化C-炔基N-Boc N,O-缩醛原位生成炔基亚胺中间体,再与1-（2-羟基苯基）-1,3-二酮发生Mannich加成/环半缩酮化/脱水串联反应。反应表现出良好的底物普适性,以高收率和优秀的对映选择性合成官能化手性色酮衍生物,其羰基的β位具有一个α-胺基碳原子手性中心（54个实例,高达97%产率,98%ee对映选择性）。本论文的第二部分工作在前面工作的基础上,试图利用酮亚胺作为亲电试剂来构建季碳手性中心。奎宁衍生的方胺催化剂表现出优秀的催化活性和立体选择性控制。在2 mol%低负载量催化剂作用下,β,γ-炔基-α-亚胺酯能很好地与1-（2-羟基苯基）-1,3-二酮发生Mannich加成/环半缩酮化/酯交换串联反应,高效、高立体选择性合成含有三个相邻手性中心的γ-内酯稠合色满酮衍生物（高达99%产率,99%ee对映选择性,＞98:2 dr非对映选择性）。
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