高效氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯微乳液形成过程中影响因素的研究

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随着社会生产的不断发展,农药行业在环境保护等方面面临的压力越来越大。农药剂型加工作为有效缓解农药压力的途径之一也面临巨大的机遇和挑战。农药微乳液适应农药水基化剂型发展的需要,近些年迅速发展起来。而目前国内外对农药微乳液的研究主要停留在简单的配方筛选阶段。本论文以高效氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯为研究对象,在已做工作的基础上,对农药微乳液的形成机理中的影响因素进行了进一步地研究。本论文主要研究了以下几个方面的内容:1.通过筛选原药溶剂、表面活性剂以及助表面活性剂,对微乳剂的各项指标进行检测,得出了5%高效氟氯氰菊酯微乳剂最佳配方:原药与环己酮按1:2比例溶解,用量为15%;34#与500#以4:1的比例进行混配总用量为15%;助表面活性剂为正辛醇,用量为2%。2.建立了25℃时,高效氟氯氰菊酯微乳剂形成过程中,表面活性剂混剂、正辛醇与高效氟氯氰菊酯最大加入量的数学模型: Y=AXcXs+BXc+CXs+D式中,Y、Xc,Xs,分别为高效氟氯氰菊酯最大加入量、正辛醇、表面活性剂混剂的质量百分比,适用范围:T:25℃;Xc:0.5%~4%;Xs:10%~17%.3.分别测定了20℃、25℃、30℃、35℃、40℃五个温度下,高效氟氯氰菊酯的最大加入量,得出表面活性剂混剂以及助表面活性剂用量一定时,在一定温度范围内(20~40℃),高效氟氯氰菊酯的最大加入量随温度升高不断增大的规律。4.研究了结合有五种金属反离子的十二烷基苯磺酸盐、苯乙烯化苯酚聚氧乙烯醚按摩尔比1:1混配后,增溶高效氯氟氰菊酯形成的载药微乳体系在导电机理、相行为以及热贮稳定性上的差异。结果表明,由于结合K+和Na+的十二烷基苯磺酸盐在水中溶解度大,K+和Na+的水合半径又小,与阴离子表面活性剂离子头基结合紧密,从而易于形成O/W型微乳液,Li+次之,结合Ca2+和Mg2+的十二烷基苯磺酸盐由于亲油性强,不利于形成O/W型微乳液。一价阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂摩尔比1:1附近时,原药的热贮分解率最低,二价阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂摩尔比较靠近1:1.5时,分解率相对较小。5.运用电导法和表面张力法研究了30±0.1℃时结合不同反离子的十二烷基苯磺酸盐的界面性质,得出结论:(1)结合一价反离子的阴离子表面活性剂的cmc值大小顺序为DBSK<DBSNa<DBSLi,结合二价反离子的阴离子表面活性剂的cmc值大小顺序为DBSCa<DBSMg,二价反离子较一价反离子对于相同疏水基的阴离子表面活性剂的cmc值要小得多。同价离子间差别不是很明显,仅与其水合离子半径大小成正相关。(2)非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂按照摩尔比1:1进行混配后其γcmc和cmc值发生显著变化,γcmc和cmc值位于前两者之间,且乳化性能明显提高。同价离子对于疏水基相同的阴离子表面活性剂的γcmc和cmc值影响不大。6.以电导率为基础绘制了四种不同溶剂的高效氯氟氰菊酯载药微乳液拟三元相图,以芘为荧光探针间接测定了不同溶剂溶解高效氯氟氰菊酯后在胶团中的增溶位置,并通过热贮实验进一步证实了实验结果:极性弱的溶剂比极性强的溶剂更易于形成O/W型高效氯氟氰菊酯载药微乳液,在胶团中增溶位置更靠近胶束内核,与水接触几率较小,所形成的载药微乳液更稳定。
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