六元和七元环状亚胺的不对称氢化研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pptcowboy
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环状亚胺的不对称氢化为获得光学活性的含氮杂环提供了一条简便、直接的方法。本论文研究了几类结构新颖的环状亚胺二苯并1,4-氧氮杂卓、1,4-苯并二氮杂卓酮、1,4-苯并二氮杂卓和苯并嗯嗪的不对称氢化。   在亚胺的不对称氢化反应中,布朗斯特酸、碘等添加物对反应的活性和对映选择性具有显著影响。我们发现以[Ir(COD)Cl]2/(S,S,S)-Xyl-C3*-TunePhos作为催化剂,采用吗啡啉盐酸盐作添加物,能够实现二苯并1,4-氧氮杂卓的不对称氢化,取得最高94%的ee值。   含有吡咯或吲哚结构的七元环状二氢1,4-苯并二氮杂卓酮和二氢1,4-苯并二氮杂卓衍生物是一些天然产物和药物的重要结构单元。[Ir(COD)Cl]2/(S,S,R)-C3*-TunePhos催化体系在添加物吗啡啉三氟醋酸盐的存在下,能够以高达96%的ee值实现1,4-苯并二氮杂卓酮的不对称氢化。在1,4-苯并二氮杂卓的不对称氢化中,添加物的加入会抑制反应的对映选择性,以[Ir(COD)Cl]2/(R)-C4-TunePhos为催化体系能够实现1,4-苯并二氮杂卓的不对称氢化,取得了77-96%的ee值。   光学活性的3-取代-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪是左氟沙星等药物的重要结构单元,对于这类重要分子的不对称合成一直受到人们的关注。[Ir(COD)Cl]2/(S)-SegPhos/I2的催化体系能够高对映选择性氢化六元环状3-取代的苯并噁嗪,最高获得了95%的ee值。
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