【摘 要】
：
IB族过渡金属因其较为稳定的特性,是人类最早发现并应用的金属。近年来,随着金属有机化学的不断发展,相对于广泛了解的钯等等传统偶联反应的催化体系,IB族过渡金属展示出独特的化学性质与催化性能。其中,铜作为单电子反应试剂广泛运用到自由基参与的交叉偶联反应中,银的单电子过程也比较常见;相对地金则更多地参与到双电子氧化还原过程中。在这些偶联反应中,以铜催化自由基参与的不对称交叉偶联反应、银与金协同催化的芳
论文部分内容阅读
IB族过渡金属因其较为稳定的特性,是人类最早发现并应用的金属。近年来,随着金属有机化学的不断发展,相对于广泛了解的钯等等传统偶联反应的催化体系,IB族过渡金属展示出独特的化学性质与催化性能。其中,铜作为单电子反应试剂广泛运用到自由基参与的交叉偶联反应中,银的单电子过程也比较常见;相对地金则更多地参与到双电子氧化还原过程中。在这些偶联反应中,以铜催化自由基参与的不对称交叉偶联反应、银与金协同催化的芳基-芳基交叉脱氢偶联反应为代表,为新物质的创制提供了全新的手段。尽管这些反应非常重要,但是对于反应机理、化学选择性的产生机制、立体选择性的控制模型的认识还十分有限。因此,本文从这两类反应中具有代表性的例子出发,对其进行了详细的机理研究,并在明确机理模型的基础上分析了选择性产生的微观来源,具体分为以下四章内容:1.铜催化立体选择的1-溴乙基苯和苯乙炔的偶联反应的机理研究本章内容包含铜催化立体选择的1-溴乙基苯和苯乙炔的偶联反应的机理和立体选择性来源的理论研究。明确了二级苄基自由基生成的机制、铜介导自由基与炔基还原消除的机理。并基于此机理图像,揭示了手性配体与自由基之间的空间位阻效应在识别自由基前手性面的关键作用。2.铜催化立体选择的2-氯-N,2-二苯基丁酰胺和苯乙炔的偶联反应的机理研究本章内容包含铜催化立体选择的2-氯-N,2-二苯基丁酰胺和苯乙炔的偶联反应的机理和立体选择性来源的理论研究。明确了反应的催化循环,发现了最终立体决定的碳碳成键经历了新颖的外球自由基取代机制。并基于此机理图像,阐明了手性配体与自由基之间的空间位阻效应在识别自由基前手性面的关键作用。同时揭示了边链结构能够增强配体手性识别能力的微观原因。3.铜催化对映选择性的苯磺酰氯与2-苯基-2-甲基-1,3-丙二醇偶联反应的机理研究本章内容包含铜催化立体选择性的苯磺酰氯与前手性2-苯基-2-甲基-1,3-丙二醇的偶联反应的机理的理论研究。研究明确了自由基的生成机制与杂原子之间的成键机制。发现了最终立体决定的硫氧成键经历了罕见的阴离子型自由基取代过程。并基于此机理图像,揭示了手性配体与自由基之间的空间位阻作用在控制自由基型成键过程的立体选择性上的重要作用。4.金、银协同催化的1,2,4,5-四氟苯与N-三异丙基硅基吲哚的交叉脱氢偶联反应的机理研究本章内容包含金、银协同催化的1,2,4,5-四氟苯和N-三异丙基硅基的交叉脱氢偶联反应的机理和化学选择性、区域选择性及其起源的理论研究。研究发现银、金协同催化的反应机理,二者通过不同机制活化不同电子性质芳环上的碳氢键。正是这两个不同机制在同一体系中的正交协同作用使得体系实现了结构相似碳氢键识别。
其他文献
目的：探究中医体质辨识结合个体化健康指导在老年科护理管理中的应用。方法：医院老年科于2021年3月开始实施中医体质辨识结合个体化健康指导方案，将2020年3月—2021年2月设为实施前，将2021年3月—2022年2月设为实施后，比较实施前后科室护理管理评分、护士的考核成绩及护士和患者对护理管理的满意度评价。结果：实施后老年科中医护理、个体化服务、护患沟通方面的评分均显著高于实施前，差异有统计学意
目的：探讨中医体质辨识指导下的健康管理在社区高血压患者中的应用效果。方法：选取2021年3月—2022年3月在北京市海淀区羊坊店社区卫生服务中心体检且中医体质辨识为痰湿体质的140例高血压患者作为研究对象，根据随机数字表法分为干预组与对照组，各70例。对照组给予高血压常规管理，干预组在对照组基础上给予中医体质辨识指导下的健康管理。比较两组干预效果。结果：干预后，干预组治疗依从性评分高于对照组，差异
＜正＞本书为读者提供坦诚而有趣的青春期成长指南，适合少男少女们阅读。书中有许多精美的图片、简洁的表格、有趣的小测试，对青春期男孩女孩的发育变化进行了深入浅出的科学解答，指导读者应对青春期将要面对的诸多问题。
教育部于2020年制定发布的《高等学校课程思政建设指导纲要》为指导高校进行课程思政建设的重要指导性文件。该纲要明确指导了高校应如何在以立德树人为终极目标的前提下，在专业课程建设中落实融入课程思政，如何构建科学合理的课程思政建设体系，如何设置课程思政切入点并发掘优质课程思政要素等。为更好地贯彻《高等学校课程思政建设指导纲要》,做好我校专业课程的课程思政建设，应设计出兼具教学设计和教案功能的教学文件，
近年来,随着花粉过敏人群的增加,人们对于知晓大气中花粉种类与浓度的需求正在逐渐上升。传统的花粉颗粒监测技术依赖长时间的采样和人工目视检测,整套流程耗时且需要专业技术人员参与,难以建立大范围的监测点,普及程度受限。颗粒物光学自动监测技术可通过单颗粒光学信号检测进行实时分析,然而该技术难以结合富集采样技术,对于低浓度的花粉颗粒检测准确度不高。基于静电、气流曳力等原理的捕集技术,结合花粉显微成像技术以及
本研究以认知语言学、事件理论、语言研究的三个世界、事件三载空间等理论为指导,以提高机器的语言智能水平为应用指向,探讨语言结构化的相关问题。研究发现,事件（event）天然具备把不同层面言语信息统一到一起的能力,言语交际活动是不同事件在三载空间辖域内互动完成的。本文以事件为着力点,以突发事件新闻为语料对象,以事件篇章的信息为结构化对象,采用信息模块和篇章类型加合的方式,遵循从“基本结构-扩展结构-完
五相永磁同步电机（permanent magnet synchronous motor,PMSM）具有容错能力强,转矩脉动小,低压大功率输出等特点,在轨道交通、电动汽车和船舶电力推进等电气化交通领域得到广泛研究。模型预测控制（model predictive control,MPC）算法具有动态响应快,原理简单等优点,在电力电子变换器与电机驱动系统中受到广泛关注。本文以五相PMSM驱动系统为研究对
为深入了解专业课课程思政教学改革现状，对云南国防工业职业技术学院师生进行问卷调查后发现，目前仍不同程度存在对课程思政的思想认识有误区、教学内容融入难度大和教学方式单一等问题。通过对调查结果分析，结合《高等学校课程思政建设指导纲要》提出三个方面的对策：一是在思想上强化课程思政建设系统化的认知；二是教学内容和目标上注重整体性的要求；三是教学方式上追求多样化创新。
扫描电化学显微镜（Scanning Electrochemical Microscopy,SECM）技术因为具有空间分辨率高、加工过程简单、加工成本低和工作模式多等优点,是微区加工的重要手段之一,特别是在半导体的微区加工领域显现出越来越重要的应用前景。然而,已有的采用SECM技术进行微区加工的研究,存在诸多尚待解决的问题:（1）在微区沉积图案化研究中,大多局限在金属或聚合物的微区沉积,而且聚合物的