现有的关于微相分离和结晶的研究，主要基于热力学考虑，即有序无序转变温度、玻璃化转变温度和结晶温度，三者间的相对大小决定最终的自组织结构。其它影响微相分离和结晶耦合关系的因素，如体系的初始形态，自组织过程中的动力学，以及自组织的环境等，则研究的非常少。另外，到目前为止，关于ABC三嵌段共聚物，特别是半结晶性ABC三嵌段共聚物，在溶液和薄膜中的自组装研究的非常少，有许多科学问题有待探索。　　 本论文以PS-b-P2VP-b-PEO三嵌段共聚物为主要的研究对象，着重考察半结晶性ABC三嵌段共聚物在不同环境中的自组装行为，系统研究了PS-b-P2VP-b-PEO在稀溶液、薄膜和溶剂挥发过程中，微相分离和结晶的相互关系。　　 首先，笔者研究了PS-b-P2VP-b-PEO在稀溶液中的自组装。溶液中微量水与PEO之间的氢键作用，导致了PS-b-P2VP-b-PEO三嵌段共聚物的聚集，形成球形胶柬。室温下，在PEO结晶的驱动下，这些球形胶束逐渐转变为方形片晶。通过调节溶液中水的含量，能制备不同大小的的规整的聚合物片晶。笔者还分析了PEO片晶表面P2VP-b-PS嵌段高分子刷的状态(高度：3.5-14.3 nm，接枝密度：0.086-0.36)。P2VP-b-PS嵌段刷对不同溶剂蒸汽具有响应性：由于溶剂对P2VP和PS嵌段不同的选择性，可以通过不同的溶剂蒸汽来诱导嵌段刷的相分离，从而调控其表面形貌。　　 为了深入研究可结晶嵌段在体系中的分布对其结晶行为的影响，笔者将PEO和PS无规共混在胶束的外壳中，然后利用溶剂蒸汽诱导胶束薄膜的结晶。为此，本文利用PS-b-P2VP-b-PEO中P2VP和PS-b-AA中PAA之间的氢键作用，制备聚合物复合胶束：P2VP与PAA的组装体为胶束内核，PS和PEO无规分布于胶束外壳中。胶束的初始形貌对其溶剂诱导结晶过程有很大影响：如果薄膜由柱状胶束和球形胶束组成，结晶成核和生长能在数分钟内完成，形成大量的方形片晶；如果薄膜完全由球形胶束组成，在溶剂诱导过程中，球形胶束会组装成柱状聚集体，在柱状聚集体的中心，PEO完成初步的聚集和成核，最终缓慢形成方形片晶。浓溶液近似理论表明，在溶剂蒸汽中，PS与PEO的相分离不能被完全抑制。在PS和PEO的相分离的推动下，球形胶束转变为柱状聚集体，从而促进了PEO的结晶成核和生长。　　 除了溶液和薄膜，我们还深入地研究了从溶液到薄膜的转变过程中，PS-b-P2VP-b-PEO的微相分离和结晶的相互关系。本文发展了一种新方法，通过旋涂即可快速得到大面积规则的高分子薄膜。在溶剂挥发过程中，PS-b-P2VP-b-PEO的自组装主要与溶剂挥发速度、薄膜厚度和基底性质有关。当溶剂选择低挥发性的DMF，基底与PEO和P2VP相亲的硅片或云母，薄膜厚度控制较薄时.能通过旋涂得到大面积规则的六方点阵，而PEO的结晶基本被完全抑制。有序的微相分离图案的形成机理主要包括：基底的诱导作用(中间嵌段P2VP润湿基底)，旋涂初期溶剂的快速挥发，以及旋涂后期残留溶剂的缓慢扩散。相同条件下，增加薄膜厚度，将导致PEO结晶趋势的逐渐增强，薄膜表面的树枝状晶体逐渐增多，而六方点阵图案仍然存在。当薄膜厚度超过12.0 nm时，结晶完全主导薄膜的表面形貌，微相分离被抑制。