γ-Al2O3负载钒基催化剂及环己烷氧化脱氢催化性能研究

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环己烯是一种重要的有机化工原料,被广泛应用于医药、食品、农用化学品、饲料、聚酯等精细化工产品的生产,同时,它也是合成环己醇、环己酮和己二酸的重要原料。随着石油重整和精炼重要性的日趋突出,选择性催化氧化环烷烃脱氢已经成为目前研究的主题。本文通过浸渍的方法制备了以γ-Al2O3为载体,以钒钾作为主活性组分,以碱金属、过渡金属、碱土金属和稀土金属作为助剂的复合型金属氧化物催化剂。并通过XRD、BET、SEM、H2-TPR、NH3-TPD、TG-DTA和XPS等手段对催化剂的理化性质进行表征,并在固定床反应器中对催化剂在环己烷氧化脱氢反应中的催化活性进行评价。(1)考察活性组分种类、负载量、载体种类、焙烧温度和焙烧时间对催化剂催化活性的影响。得出,以钒钾为主活性组分,钒的负载量为3%(质量分数),钾负载量为6%(质量分数),γ-Al2O3为载体,650℃焙烧5h时,催化剂具有较高的活性。在450℃反应时,环己烷的转化率为11.62%,环己烯的选择性为47.69%。(2)考察助剂的种类对3V6K/γ-Al2O3催化剂催化性能的影响。研究得出,添加碱金属Na、碱土金属Ca、Ba和过渡金属Co后,催化剂的活性提高。其他金属的引入未对催化剂的催化活性产生积极的影响。(3)考察了反应条件对催化剂活性的影响。结果表明,在一定操作范围内,降低反应温度、提高烃氧比、缩短接触时间可有效提高环己烯的选择性。在本文研究范围内所得出的较优反应条件为:450℃反应,烃/氧摩尔比为6/1,接触时间为0.9s时,环己烷的转化率为10.7%,环己烯选择性为48.2%。(4)对催化剂的稳定性和再生能力进行考察,结果表明,催化剂在反应70小时后,活性开始降低,且具有较好的再生性能。
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