板栗壳化学成分的研究

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板栗(Castanea Mollissima Blume)属壳斗科(Fagaccac)栗属坚果类植物。板栗起源于中国,在我国分布多达26个省(市、自治区),河南省桐柏山、伏牛山系板栗资源丰富,主要包含确山红油栗、信阳板栗等品种。对板栗入药的使用在历代的医药古籍中都有记载,入药部位包括板栗的树根、树皮、叶、花、外果皮(栗壳)、内果皮、总苞(栗毛球或壳斗)等。栗壳为板栗的外果皮,药性甘、涩、平,具有降逆、止血的功效,主治反胃、鼻衄、便血等症。本文主要对板栗壳天然棕色素的提取方法及提取工艺的优化、板栗壳化学成分的提取分离这两方面进行研究。从板栗壳中提取出来的板栗壳色素属于黄酮类,色调上属于一般植物原料中难于得到的棕色素系列,不仅可以广泛的用作食品、日用化学品和药品等产品的着色剂,还具有一定的药用价值。作为一种天然色素,已经成为了近年来的一个研究热点。本课题从提取次数、溶剂用量、提取时间三个方面着手,首次将新型的破碎提取技术应用于板栗壳色素的提取,通过L9(34)正交实验确定了其最佳提取工艺。经试验板栗壳棕色素破碎提取时的最佳工艺条件为:溶剂量10ml/g板栗壳,破碎提取两次,每次提取时间5min。实验结果表明破碎提取法虽然提取收率略低于超声提取法,但提取快速完全、不需加热、节省时间和溶剂、所提取的有效成分含量较高。我们首次将破碎提取法与超声提取法相结合,使板栗壳色素的得率可达到87.3mg/g,有大幅度的提高,达到了满意的效果。为了解板栗壳的化学成分,我们作了如下研究:板栗壳样品用95%的乙醇溶液于常温下先后破碎提取、超声提取各一次,提取液合并减压浓缩。浓缩液依次用石油醚(60-90℃)、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取,分别得其相应的部分。对样品所进行的预实验结果表明:板栗壳中主要含有黄酮类和甾醇类化合物。对石油醚部分、氯仿部分和正丁醇部分通过硅胶柱层析、SephadexLH-20柱层析、薄层层析、重结晶等方法,我们分离得到了十四个单体化合物。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及二维核磁HMQC、HMBC与COSY等技术,鉴定了其中8个化合物的结构,分别是β-谷甾醇(Ⅰ)、β-胡萝卜苷(Ⅱ)、水杨酸(Ⅲ)、3,4-二羟基苯甲酸(Ⅳ)、连翘酯苷(Ⅴ)、芦丁(Ⅵ)、没食子酸(Ⅶ)、没食子酸与乳酸缔合物(分子个数比2:1)(Ⅷ)。查阅国内外相关研究资料得知,(Ⅷ)、(Ⅷ)为首次从该植物中分离得到,其余化合物均为首次从板栗壳中分离得到。
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