多支链烷基苯磺酸钠的合成及其界面和体相性质的研究

来源 :中国科学院理化技术研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zxms008
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该论文合成了十三种高纯度、结构明确的磺酸基邻位带有短链烷基(干扰基团)的一系列支链烷基苯磺酸钠同系物.合成中应用了Friedel-Crafts酰基化反应、Grignard反应,催化氢化还原及磺化、中和等反应,讨论了其中Pd/C催化氢化的反应条件和高氯酸作为助剂的作用机理,以及温度对二取代烷基苯磺化反应的影响.每一步反应产物的结构都用<1>H NMR、<13>C NMR、IR、质谱等方法进行了分析鉴定,并用两相滴定法确定了合成的多支链烷基苯磺酸钠的纯度都大于98.5%.用合成的系列多支链烷基苯磺酸钠作为模型化合物,系统地研究了支链疏水结构对界面吸附和界面张力的影响.测定了合成的烷基苯磺酸钠在纯水和一定离子强度水溶液中的表面张力及与正壬烷间的界面张力.通过界面张力随浓度变化的γ-1gC曲线获得了各烷基苯磺酸钠的临界胶束浓度(cmc)以及临界胶束浓度时的表面张力(γ<,cmc>)、饱和吸附量(Γ<,max>)和标准吸附自由能(△G<0><,ad>)等物化参数.结果表明,多支链烷基苯磺酸钠疏水基结构的变化对吸附和界面张力有重要的影响,用修正的Blankschtein二维空间气体模型的吸附等温方程和界面压状态方程解释了多支链烷基苯磺酸钠独特的分子代表性面积(a<,s>)对界面吸附和界面张力的影响.通过测定各多支链烷基苯磺酸钠的盐溶液与不同正构烷烃及原油间的界面张力,确定了一些多支链烷基苯磺酸钠的n<,min>和γ<,min>.发现具有特定疏水结构的烷基苯磺酸钠(如4-7-2、3-4-4)与特定的正构烷烃间可产生超低界面张力.对多支链烷基苯磺酸钠7-8-1在油水界面的粘弹性进行了研究,发现其长的支链烷基易于发生分子间缠结.该论文用荧光探针、自旋标记、核磁共振的方法首次研究了这一系列同系物多支链烷基苯磺酸钠在水溶液中胶团的性质.探讨了疏水链分支结构对胶团中表面活性剂分子排列状态和胶团性质的影响.
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