卤化氧铋及其复合光催化剂的制备及在光催化降解中的应用

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罗丹明B(RhB)作为添加剂用于食品和化妆品中,会引起皮下组织肉瘤的增生,被怀疑是致癌物质。这类染料是对环境影响极大的有机污染物,通过光催化氧化技术可以使之最终降解为对环境无害的二氧化碳和水。铋系光催化剂由于其特殊的电子结构近年来引起了人们的关注,最近研究较多的除了Bi2WO6外,便是卤化氧铋BiOX (X=C1、Br、I)。BiOX独特的能带结构和光学特性,使它们具有良好的光催化性能。BiOBr和Bi2O3/WO3都是对可见光响应的光催化剂,能在可见光的照射下吸收光子产生电子和空穴,对染料进行光催化氧化。但BiOBr光催化剂的电子和空穴容易复合,而Bi2O3/WO3禁带宽度偏大,对可见光的吸收有限,使得两者的光催化活性均不高。如果能制备出Bi2O3/WO3-BiOBr异质结型复合光催化剂,可促进光生电子-空穴对分离,延长光生电子-空穴对的寿命,从而很大程度上提高其光催化活性。本论文采用简单的水热合成法制备了BiOX (X=CK Br、I)光催化剂,另外以不同溴源为反应原料制备了BiOBr以及复合光催化剂Bi2O3/WO3-BiOBr,并以RhB的光降解反应为探针反应,对所制备的光催化剂活性进行了评价。同时使用多种现代表征手段进一步对光催化剂的表面性质,结构与性能进行了探索和研究。主要进行了以下三个方面的工作:一.卤化氧铋BiOX (X=C1、Br、I)光催化剂的制备及其在降解有机染料中的应用采用一步水热合成法制备了BiOC1、BiOBr和BiOI光催化剂,并将这些光催化剂用于可见光降解有机染料RhB。实验结果显示BiOBr的可见光催化降解罗丹明B的活性要比BiOC1和BiOI的高。这说明光催化剂的禁带宽度,光生载流子的寿命以及BiOX价带的光生空穴氧化能力对光催化剂的催化活性均有较大影响。二.以不同溴源为反应原料制备BiOBr光催化剂及其光催化降解RhB活性测试采用一步水热法,以不同溴源(溴化钠NaBr,十六烷基三甲基溴化铵CTAB,四乙基溴化铵TEAB,四正丁基溴化铵TBAB)为反应原料制备了BiOBr光催化剂,并用这些光催化剂在可见光照射下降解RhB。实验结果表明溴源的结构对所合成BiOBr的催化活性有影响,以CTAB为溴源合成的光催化剂活性最佳。这主要是因为CTAB是阳离子型表面活性剂,作为溴源的同时也作为模板剂对光催化剂的表面性质和结构有一定影响,可以形成稳定均一的结构,对染料吸附能力较大。三.溴化氧铋复合光催化剂(Bi203/W03-BiOBr)的制备及在光催化降解RhB活性测试采用十六烷基三甲基溴化铵为溴源,用水热合成法制备了具有异质结结构的Bi2O3/WO3-BiOBr复合光催化剂,并在可见光下用该光催化剂降解RhB。结果表明该复合光催化剂的降解活性高于未复合的B12O3WO3和BiOBr,这是由于Bi2O3/W03和BiOBr形成能带结构匹配的异质结结构,可以促使光生电子-空穴对的分离,延长其寿命,而且复合光催化剂的禁带比未复合材料的小,使得其对可见光的吸收效率提高。我们还考察了反应物摩尔比、水热反应时间和温度对光催化剂活性的影响,摸索出该复合材料的最佳制备条件。在其最佳反应条件下制备的复合光催化剂对RhB降解率在50min内高达98%。
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