粘土-金属复合催化稠油-水-醇三组分耦合反应及机理研究

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  本文主要研究了稠油的催化水热裂解降粘技术,利用两种配体分别与过渡金属离子络合,然后通过离子交换负载于粘土上,用于催化稠油的水热裂解降粘,进而选用模型化合物探究该水热裂解反应的机理。
  首先评价了稠油的基础理化性质,进而对水热裂解条件进行了筛选,实验结果表明:(1)所用的稠油样品都可以进行水热裂解反应,L8401油样降粘效果更佳;(2)优化的反应条件为:反应时间为4h、反应温度为250℃,加水量为水/油质量比为3/10,0.5%钠基膨润土,10%的乙醇作为供氢剂。
  合成了系列油酸盐和邻苯二酚盐过渡金属配合物,将其负载于膨润土上,用于催化稠油水热裂解。在优化反应条件下,油酸铬负载钠基膨润土作为催化剂,加量为0.5%时,L8401稠油降粘率达到76%,凝点降幅14.0℃。在相同反应条件下,邻苯二酚合铬负载钠基膨润土作为催化剂,催化剂加量为0.5%时,L8401稠油降粘率可达70%,凝点降幅15.0℃。稠油组分分析结果表明:水热裂解催化反应后,稠油中芳香烃、饱和烃等轻质组分含量增多,胶质、沥青质等重质组分含量减少;TGA、DSC和GC-MS分析结果表明稠油经催化水热裂解反应后,轻质组分含量明显增加。稠油水热裂解反应后水相中可溶性有机化合物增加。模型化合物的反应前后组分分析结果表明,在上述反应条件下模型化合物发生烷基链的断裂、杂原子的脱去、开环等反应,由此可以推断稠油中胶质和沥青质的结构变化,解释稠油在此条件下的降粘机理。
  进一步对稠油水热裂解反应条件进行优化,正丙醇作为供氢剂,醇油质量比1∶5,催化剂油质量比1∶200,反应时间4h,水油质量比3∶10,反应温度可以降至180℃,在稠油降粘率达到80%时,反应条件明显降低,提升了本技术的应用价值。
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