甲基丙烯酸甲酯（MMA）是一种具有较高应用价值的化工原料,可用于制备有机玻璃或化工涂料等。甲基丙烯醛（MAL）氧化制备甲基丙烯酸（MAA）是甲基丙烯酸甲酯绿色生产工艺中重要的一部分,所用的催化剂为固体杂多酸催化剂。但目前为止,这种催化剂仍存在目标产物选择性较低等问题。添加反荷离子进入杂多酸催化剂是一种解决上述问题的有效手段。本文首先合成了Cs_xH_4-xPMO₁₁VO₄₀和Cs（NH₄）_xH_3-xPMO₁₁VO₄₀系列杂多酸催化剂,发现Cs⁺和NH₄⁺明显提高了杂多酸选择性氧化MAL的能力。通过系列表征手段,发现Cs⁺的加入促进了杂多酸形成立方晶体结构,并有效提高了催化剂的比表面积。NH₄⁺改善了杂多酸的微观结构,并明显增加了催化剂中V-O活性物种的数量。在以上基础上,制备了Cs Fe_xH_3-3xPMO₁₁VO₄₀系列杂多酸催化剂。发现Fe³⁺有效促进了催化剂内丰富孔道结构的形成,使其比表面积明显增大。另外,Fe³⁺使杂多酸内部形成了[Fe（OH）_3-x]^x+结构单元,并在一定程度上降低了催化剂的酸强度。对上述催化剂进行活性评价,发现添加Fe³⁺含量为x=0.5时,MAL转化率达到70%,MAA的选择性达到90%。制备了K_xH_1.75-xCs_0.7Cu_0.2（NH₄）_1.9P_1.25Mo₁₀VO₃₈系列杂多酸催化剂。发现在一定范围内,K⁺能促进催化剂形成尺寸均匀、内含丰富孔道结构的催化剂小球。另外,K⁺使催化剂内形成了新的活性位点,且有效提高了催化剂的酸量。对上述催化剂进行活性评价,发现添加K⁺含量为x=0.6时,MAL转化率达到75%,MAA的选择性达到92%。