沸石间转化法快速合成ERI/OFF家族沸石及其性质研究

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毛沸石(ERI)属八元环小孔沸石,具有独特的微孔和庞大的超笼结构,目前在吸附分离领域备受关注。菱钾沸石(OFF)属十二元环大孔沸石,几乎不具有择形性,因而在吸附、催化领域研究较少。纯ERI沸石的合成难度较大,易于生成与OFF共生的沸石。而传统的电荷密度失配法(CDM)虽能摆脱OFF的共生,但需使用两种有机铵作为模板剂,且需长达5天的合成周期,从成本和效率上严重限制了其应用。ZSM-34沸石是ERI和OFF的有序共生体,孔径约5?,在甲醇制低碳烯烃等方面有潜在应用价值。关于ZSM-34合成的报道较多,但其产物粒径大、合成收率低,而且合成周期长。本论文基于沸石间转化思想开发了ERI、ZSM-34沸石的高效合成途径,对合成条件进行了优化,对合成产物进行了多种表征,对其催化乙醇/甲醇制低碳烯烃反应的性能进行了评价,并对其结晶机理进行了一定程度上的研究。1.以八面体沸石(FAU)作为硅铝源、廉价易得的N,N-二甲基哌啶氢氧化物(DMPOH)作为模板剂,通过沸石间转化法制备了ERI沸石。结果表明,通过严格控制初始凝胶液的碱度和DMPOH及KOH比例,可以使合成周期由120 h缩短至8 h。相比于常规CDM方法制备的ERI,本方法的产品结晶度高、晶粒小、微孔体积大、水热稳定性好,且在乙醇脱水反应中具有更长的催化寿命。此外,对结晶过程的研究发现,ERI沸石骨架可能是由FAU分解而来的四元环结构重组形成。2.以FAU沸石作为硅铝源、上述ERI产品作为晶种,在无任何有机模板剂存在下合成了小晶粒ZSM-34沸石。通过调变初始FAU硅铝比、碱度、晶种添加量,仅4 h便可获得纯相ZSM-34。针对产品收率低的问题,通过额外补充铝,使得母液中硅物种得以充分利用,进而将收率从19%提高至35%。同时,产品的硅铝比、结晶度、水热稳定性也显著提高。与目前报道的ZSM-34沸石相比,本方法合成的产品均具有更长的甲醇制烯烃催化寿命。
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